Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] | 350484-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N]
• 英文别名: (tris(2-oxy-3,5-dimethylbenzyl)amine)Ti(O-i-Pr)；[Ti(OiPr)((OC6Me2H2CH2)3N)]；(N(CH2C6H2(CH3)2O)3)Ti(O-i-Pr)；Ti(iso-propylate)[(tris(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)amine)(-3H)]；2-[[Bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;propan-2-olate;titanium(4+)；2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;propan-2-olate;titanium(4+)
• CAS: 350484-87-6
• 化学式: C₃₀H₃₇NO₄Ti
• 分子量: 523.508
• InChiKey: DAJQDPFXTQKYPQ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以32%的产率得到[Ti((OC6Me2H2CH2)3N)]2)(μ2-O)
  参考文献：
  名称：

  Ti（IV）-Tris（酚盐）催化剂体系，用于环氧乙烷和二氧化碳的开环共聚。

  摘要：

  氨基三（酚盐）配体（LTiX，X =氯化物，异丙醇）的钛（IV）配合物与双（三苯基膦）亚胺氯化物（PPNCl）一起是用于二氧化碳和环己烯的开环共聚的活性催化剂体系。它们表现出适度的活性，周转频率值约为60 h-1（0.02 mol％的催化剂，80°C，40 bar的CO2）和高选择性（碳酸盐键> 90％），但它们的绝对性能低于那些最活跃的Ti（IV）催化剂体系。反应随着聚碳酸酯（PCHC）摩尔质量与环氧化物的转化而线性发展，这与受控聚合相一致，并发展出PCHC的双峰摩尔质量分布（最高M n = 42 kg mol-1）。[LTiO i Pr]与氯化四苯基chloridePPh4Cl之间的化学计量反应 可以分离假定的催化中间体[LTi（O i Pr）Cl]-，该中间体使用单晶X射线衍射技术表征。提出了阴离子钛络合物[LTi（OR）Cl]-作为催化循环中醇盐中间体的扩散模型。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00845
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苯酚 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N]
  参考文献：
  名称：

  Ti（IV）-Tris（酚盐）催化剂体系，用于环氧乙烷和二氧化碳的开环共聚。

  摘要：

  氨基三（酚盐）配体（LTiX，X =氯化物，异丙醇）的钛（IV）配合物与双（三苯基膦）亚胺氯化物（PPNCl）一起是用于二氧化碳和环己烯的开环共聚的活性催化剂体系。它们表现出适度的活性，周转频率值约为60 h-1（0.02 mol％的催化剂，80°C，40 bar的CO2）和高选择性（碳酸盐键> 90％），但它们的绝对性能低于那些最活跃的Ti（IV）催化剂体系。反应随着聚碳酸酯（PCHC）摩尔质量与环氧化物的转化而线性发展，这与受控聚合相一致，并发展出PCHC的双峰摩尔质量分布（最高M n = 42 kg mol-1）。[LTiO i Pr]与氯化四苯基chloridePPh4Cl之间的化学计量反应 可以分离假定的催化中间体[LTi（O i Pr）Cl]-，该中间体使用单晶X射线衍射技术表征。提出了阴离子钛络合物[LTi（OR）Cl]-作为催化循环中醇盐中间体的扩散模型。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00845
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-炔丙基氧代)萘 在 三甲基氯硅烷 、 Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  Titanatrane生成的低价钛物种及其催化反应：氧杂环丁烷的自由基开环

  摘要：

  AbstractTreatment of a titanatrane complex with trimethylsilyl chloride and magnesium powder in tetrahydrofuran generated a low‐valent titanium species. This species catalyzed the radical ring opening of epoxides and oxetanes to produce the corresponding less substituted alcohols. The reagent also catalyzed the deallylation and depropargylation of allylic and propargylic ethers, respectively, to provide the parent alcohols.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300368

文献信息

• Synthesis, structure and catalytic activity of an air-stable titanium triflate, supported by an amine tris(phenolate) ligand
  作者：Steven D. Bull、Matthew G. Davidson、Andrew L. Johnson、Diane E. J. E. Robinson、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/b304704k

  日期：——

  An air- and moisture-stable titanium(IV) triflate, 3, supported by a C3-symmetric amine tris(phenolate) ligand has been synthesised, characterised by X-ray crystallography and demonstrated to be an excellent catalyst for formal aza-Diels–Alder reactions.

  已经合成了由 C3 对称胺三（酚盐）配体负载的对空气和水分稳定的三氟甲磺酸钛（IV）3，通过 X 射线晶体学表征，并证明它是形式 aza-Diels 的优良催化剂–桤木反应。
• Titanium‐catalyzed esterification reactions: beyond Lewis acidity
  作者：Lukas A. Wolzak、Jarl Ivar Vlugt、Keimpe J. Berg、Joost N. H. Reek、Moniek Tromp、Ties J. Korstanje

  DOI：10.1002/cctc.202000931

  日期：2020.10.20

  Esterification is a key reaction and is used in many synthetic and industrial processes, yet the detailed mechanism of operation of often‐used (Lewis acid) catalysts is unknown and subject of little research. Here, we report on mechanistic studies of a titanium aminotriphenolate catalyst, using stoichiometric and catalytic reactions combined with kinetic data and density functional theory (DFT) calculations

  酯化反应是关键反应，已在许多合成和工业过程中使用，但常用的（路易斯酸）催化剂的详细操作机理尚不清楚，并且研究很少。在这里，我们报告使用化学计量和催化反应结合动力学数据和密度泛函理论（DFT）计算对氨基三酚钛催化剂的机理研究。虽然通常仅考虑Ti中心的路易斯酸度，但我们发现，该催化剂的两性性质结合了路易斯酸度和结合钛的原位的Brønsted碱度形成的羧酸根基团对于催化活性至关重要。此外，氢键相互作用对于预先组织底物以及稳定各种中间体和过渡态，从而增强整体催化反应至关重要。这些发现不仅适用于这类催化剂，而且对于许多其他酯化催化剂可能也很重要。
• Reactivity of boranes with a titanium(iv) amine tris(phenolate) alkoxide complex; formation of a Ti(iv) tetrahydroborate complex, a Ti(iii) dimer and a Ti(iv) hydroxide Lewis acid adduct
  作者：Andrew L. Johnson、Matthew G. Davidson、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/b708378e

  日期：——

  (2) with B(C6F5)3 results in formation of the Lewis acid adduct [Ti(OC6Me2H2CH2)3N][HO.B(C6F5)3] (5). In comparison, treatment of the less sterically encumbered alkoxide Ti(Oi Pr)4 with B(C6F5)3 results in alkoxide-aryl exchange and formation of the organometallic titanium complex [Ti(Oi Pr)3(C6F5)]2 (6). The molecular structures of 3, 4, 5 and 6 have been determined by X-ray diffraction.

  用BH3.THF处理烷氧基钛（IV）配合物[Ti（Oi Pr）（OC6Me2H（2）CH2）3N]（2），作为研究（2）在金属介导的金属中的效用和反应性的一部分硼烷还原苯乙酮，导致烷氧化物-氢化物交换并形成结构特征的四氢硼酸钛（iv）配合物[Ti BH4}（OC6Me2H2CH2）3N]（3）。配合物（3）易于还原形成可分离的钛（III）物种[Ti（OC6Me2H2CH2）3N] 2（4）。（2）与B（C6F5）3反应导致形成路易斯酸加合物[Ti（OC6Me2H2CH2）3N] [HO.B（C6F5）3]（5）。相比之下，用B（C6F5）3处理空间较小的醇盐Ti（Oi Pr）4会导致醇盐-芳基交换并形成有机金属钛络合物[Ti（Oi Pr）3（C6F5）] 2（6） 。3，4，的分子结构
• Hetero-bimetallic Complexes of Titanatranes with Aluminum Alkyls: Synthesis, Structural Analysis, and Their Use in Catalysis for Ethylene Polymerization
  作者：Prabhuodeyara M. Gurubasavaraj、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1021/om100119g

  日期：2010.8.23

  Hetero-bimetallic Ti−Al complexes containing tris(aryloxo)amine ligands of type [TiR′(μ2-O-2,4-R2C6H2-6-CH2)(O-2,4-R2C6H2-6-CH2)2N}][R′2Al(μ2-OiPr)] [3a,b and 4a; R = Me (3), tBu (4); R′ = Me (a), Et (b)] have been prepared by reacting Ti(OiPr)[(O-2,4-R2C6H2-6-CH2)3N] [R = Me (1), tBu (2)] with 1.0 equiv of AlR′3 in toluene. Crystallographic analyses of 3a,b and 4a reveal that these complexes have

  含有式[TIR'的三（芳氧）胺配体的杂双金属的Ti-Al系复合物（μ 2 -O-2,4-R 2 c ^ 6 ħ 2 -6-CH 2）（O-2,4-R 2 ç 6 ħ 2 -6-CH 2）2 N}] [R' 2的Al（μ 2 -O我PR）] [图3a，b和图4a ; R = Me（3），t Bu（4）; R'= Me（a），Et（b）]是通过使Ti（O i Pr）[（O-2,4-R 2c ^ 6 ħ 2 -6-CH 2）3 N] [R =我（1），吨卜（2）]用1.0当量为AlR的' 3在甲苯中。3a，b和4a的晶体学分析表明，这些配合物在Ti周围具有扭曲的八面体几何形状，在Al周围具有扭曲的四面体几何形状。络合物3a，b和4a在80-120°C的甲基铝氧烷（MAO）存在下对甲苯中的乙烯聚合反应表现出适度的催化活性，而4a则比3a表现出更高的活性，b。的叔丁基类似物（图4a）本身聚合乙烯而
• Synthesis of Titanium Complexes Containing an Amine Triphenolate Ligand of the Type [TiX{(O-2,4-R₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] and the Ti–Al Heterobimetallic Complexes with AlMe₃: Effect of a Terminal Donor Ligand in Ethylene Polymerization
  作者：Kotohiro Nomura、Udomchai Tewasekson、Yuki Takii

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00303

  日期：2015.7.13

  The synthesis of various titanatranes containing tris(aryloxo)amine ligands, TiX[(O-2,4-R2C6H2)-6-CH2}(3)N] [R = Me (1), Bu-t (2); X = (OPr)-Pr-i (a), (OBu)-Bu-t (b), OCH(CF3)(2) (c), OC(CF3)(3) (d), Cl (e)], and some reactions with Al alkyls have been explored. The Ti-Al heterobimetallic complexes [TiMe(O-2,4-Me2C6H2-6-CH2)(2)(mu(2)-O-2,4-Me-2-C6H2-6-CH2)}N-[NMe2Al(mu(2)-OR')] [R' = Bu-t (3b), CH-(CF3)(2) (3c), C(CF3)(3) (3d)] were isolated by reaction of 1b-d with 1 equiv of AlMe3, whereas reaction of 2b with AlMe3 in toluene did not take place under the same conditions and the reaction of 2c afforded the methyl complex TiMe[(O-2,4-(Bu2C6H2)-Bu-t)-6-CH2}(3)N]. Structures of 3b,c were determined by X-ray crystallography. These complexes exhibited high catalytic activities for ethylene polymerization in n-octane in the presence of MAO, and the activity by 1 and 2 was affected by the terminal donor ligand (X) as well as the substituent on the atrane ligand (R). The activities by 1c,d increased upon addition of AlMe3, and the corresponding heterobimetallic complexes (3c,d) showed high activities, whereas an increase in the activity upon addition of AlMe3 was not observed by 1b,e, and 2c,e.