(1-hydroxyethyl)diphenylphosphine oxide | 38828-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-hydroxyethyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: alpha-(Diphenylphosphinyl)-ethanol；1-diphenylphosphorylethanol
• CAS: 38828-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₅O₂P
• 分子量: 246.246
• InChiKey: URAARPKZZSGYIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-hydroxyethyl)diphenylphosphine oxide 在 四碘化二磷 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到乙基二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  通过用四碘化二磷脱氧α-羟基基团制备二苯基膦氧化物

  摘要：

  (1-羟乙基)二苯基氧化膦衍生物的脱氧首先通过与四碘化二磷反应得到乙基二苯基氧化膦衍生物来实现。该反应也成功地制备了环己基二苯基氧化膦。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1673
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 苯膦酰二氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 (1-hydroxyethyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Ambident Reactivity of Chloro(dialkylamino)(diphenylphosphinoyl)methanes

  摘要：

  氯(二烷基氨基)(二苯膦酰基)甲烷的化学性质已通过该系列的最简单化合物氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷进行研究。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷在与亲电试剂和亲核试剂反应时显示出双重反应性，这取决于共反应物的性质，它既可以作为亲电底物，也可以作为磷亲核试剂。这一事实可以通过其在溶液中的解离来解释，解离过程中C–Cl键断裂生成(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲基阳离子和Cl−阴离子，而C–P键断裂则形成氯(二甲基氨基)甲基阳离子和二苯膦酸盐阴离子。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷自发生成Ph2PO–阴离子的能力使我们建议在有机和有机磷合成中应用其作为二苯膦酸盐阴离子的合成等效物（合成体）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110157

文献信息

• Aryl group – a leaving group in arylphosphine oxides
  作者：Marek Stankevič、Jolanta Pisklak、Katarzyna Włodarczyk

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.043

  日期：2016.2

  The treatment of triphenylphosphine oxide with organometallic reagents leads to the substitution of up to three phenyl substituents with the incoming carbon nucleophile. The replacement of the phenyl/aryl group in tertiary diarylalkylphosphine oxides or even aryldialkylphosphine oxides was also observed. Naphthyl-substituted phosphine oxides undergo Michael-type addition at the naphthyl group when

  用有机金属试剂处理三苯基氧化膦会导致最多三个苯基取代基被传入的碳亲核试剂取代。还观察到叔二芳基烷基膦氧化物或什至芳基二烷基膦氧化物中苯基/芳基的取代。当用有机锂试剂处理时，萘基取代的氧化膦在萘基上经历迈克尔型加成。
• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Reductive Hydroalkylation of Olefins with α-Heteroatom Phosphorus or Sulfur Alkyl Electrophiles
  作者：Shi-Jiang He、Jia-Wang Wang、Yan Li、Zhe-Yuan Xu、Xiao-Xu Wang、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b09415

  日期：2020.1.8

  bond formation reactions have been made in recent years through the use of transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions of racemic secondary alkyl electrophiles with organometallic reagents. Herein, we report a general process for the asymmetric construction of alkyl-alkyl bonds adjacent to heteroatoms, namely, a nickel-catalyzed enantioconvergent reductive hydroalkylation of olefins with α-heteroatom

  近年来，通过使用外消旋仲烷基亲电试剂与有机金属试剂的过渡金属催化交叉偶联反应，对映收敛 C(sp3)-C(sp3) 键形成反应取得了重大进展。在此，我们报告了与杂原子相邻的烷基-烷基键的不对称构建的一般过程，即镍催化的烯烃与 α-杂原子磷或硫烷基亲电试剂的对映聚合还原加氢烷基化反应。包括使用容易获得的烯烃，该反应具有相当大的优势，如反应条件温和、底物范围广、官能团兼容性好，使其成为传统亲电-亲核交叉偶联反应的理想替代方案。
• Modular and Facile Access to Chiral α-Aryl Phosphates via Dual Nickel- and Photoredox-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Hepan Wang、Purui Zheng、Xiaoqiang Wu、Yuqiang Li、Tao XU

  DOI：10.1021/jacs.1c12424

  日期：2022.3.9

  This dual catalytic regime exhibited high efficiency and good functional group compacity. A wide variety of substrates bearing a diverse set of functional groups could be converted into chiral phosphates in good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the method was also demonstrated by the development of a new phosphine ligand and the synthesis of enzyme inhibitor derivatives

  手性含膦骨架是生物活性天然产物、药物、手性催化剂和配体中的重要基序。在此，我们报告了一个通用的模块化平台，通过 α-溴磷酸盐和芳基碘化物之间的 Ni/光氧化还原催化的对映收敛还原交叉偶联来获得手性 α-芳基磷化合物。这种双重催化方案表现出高效率和良好的官能团紧密性。具有多种官能团的多种底物可以转化为手性磷酸盐，具有良好的产率和对映选择性。新膦配体的开发和酶抑制剂衍生物的合成也证明了该方法的实用性。
• Rh-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Phosphinylation
  作者：Bing Li、Min Liu、Sajid Ur Rehman、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.2c00239

  日期：2022.2.23

  and enantioselective synthesis of allylic phosphine oxides in the presence of a chiral bisoxazoline-phosphine ligand. The application of α-hydroxylalkylphosphine oxides to keep the low concentration of the secondary phosphine oxides is essential for the high yields. The addition of diphenyl phosphoric acid was found to not only activate allylic alcohols but also accelerate the carbon–phosphorus bond

  用碳、氮、氧、硫和氟化物亲核试剂对单取代前体进行过渡金属催化的支链和对映选择性烯丙基取代已得到充分证实。然而，这种选择性碳-磷键的形成尚未实现，这可能是由于膦酰化试剂的强配位性质导致催化剂失活。在此，我们报告了在手性双恶唑啉-膦配体存在下，Rh 催化的高度区域选择性和对映选择性合成烯丙基氧化膦。应用α-羟基烷基氧化膦以保持低浓度的二级氧化膦对于高产率是必不可少的。发现添加二苯基磷酸不仅可以活化烯丙醇，还可以加速碳-磷键的形成。
• Novel Direct Deoxygenation of the Hydroxy Group of (1-Hydroxyalkyl)-diphenylphosphine Oxides
  作者：Mitsuji Yamashita、Takanobu Suzuki、Hiroyuki Imoto、Tatsuo Oshikawa、Saburo Inokawa

  DOI：10.1055/s-1986-31700

  日期：——

  The hydroxyl group of (1-hydroxyalkyl)-diphenylphosphine oxides 1 is directly deoxygenated on treatment with phosphorus trichloride and iodides to give parent alkyl-diphenylphosphine oxides 2.

  (1-羟烷基)-二苯基氧化膦1的羟基在用三氯化磷和碘化物处理时直接脱氧，得到母体烷基-二苯基氧化膦2。