ethyl 2-(triethylsilyl)acetate | 994-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(triethylsilyl)acetate
• 英文别名: Triaethylsilyl-essigsaeure-aethylester；Ethyl 2-triethylsilylacetate
• CAS: 994-56-9
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: TXBWVPSXIWDWEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219-220.5 °C
• 密度：
  0.8854 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(triethylsilyl)acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2.3 g的产率得到2-(三乙基硅烷基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的烯丙基硅烷的立体选择性合成

  摘要：

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。

  DOI：

  10.1021/ol4028978
• 作为产物：
  描述：

  三乙基溴硅烷 在 水 作用下， 生成 ethyl 2-(triethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of trialkyl silyl alkoxyacetylenes and ?-bromo-?-trialkyl silyl vinyl ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00844237

文献信息

• Synthesis of α-(Alkoxysilyl)acetic esters. A route to 1,2 diols
  作者：Olivier Andrey、Yannick Landais、Denis Planchenault、Valéry Weber

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00763-x

  日期：1995.10

  Si-H insertion of a carbenoid, generated by decomposition of N2CHCO2Et, followed by a nucleophilic attack onto the Si-Cl bond by an alcohol. Alkylation of the title esters, reduction of the ester function and finally oxidation of the C-Si bond provide a facile entry to 1,2-diols.

  描述了获得α-（烷氧基甲硅烷基）乙酸酯的简单方法及其应用。它涉及在一个罐中进行的两步序列：铑催化类固醇的Si-H插入，该分解是由N 2 CHCO 2 Et的分解产生的，然后是由醇对Si-Cl键的亲核攻击。标题酯的烷基化，酯官能度的降低以及最后C-Si键的氧化为1,2-二醇提供了便捷的入口。
• Carbene X H bond insertions catalyzed by copper(I) macrocyclic pyridine-containing ligand (PcL) complexes
  作者：Giorgio Tseberlidis、Alessandro Caselli、Rubén Vicente

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.027

  日期：2017.5

  (Pc-L) proves capable of promoting carbene SiH bond insertions using diazo compounds as the carbene source. This catalytic system showed broad scope and a remarkable robustness as indicated by high TON numbers (up to 30000). Moreover, the use of enynones as carbene sources proved also feasible in hydrosilane insertion using this catalytic system. Finally, the insertion in OH and NH bonds of phenols and

  包含铜（I）和含大环吡啶的配体（Pc-L）的催化体系证明能够使用重氮化合物作为卡宾源来促进卡宾Si H键插入。如高TON值（高达30000）所示，该催化体系具有广阔的应用范围和出色的耐用性。而且，证明使用乙炔酮作为卡宾源在使用该催化体系的氢化硅烷插入中也是可行的。最后，还证明了苯酚和苯胺分别在O H和N H键中插入。
• Cyclobutadiene cobalt complexes as catalysts for insertion of diazo compounds into X–H bonds
  作者：Nikita V. Shvydkiy、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.022

  日期：2021.5

  Novel cyclobutadiene cobalt complex with labile naphthalene ligand [(C4Et4)Co(C10H8)]PF6 catalyzes the insertion of ethyl diazoacetate into X–H bonds giving the corresponding products in 15–75% yields. The reaction proceeds with primary and secondary aliphatic amines, hydrosilanes and triethylamine borane but not with anilines and alcohols.

  新型环丁二烯钴配合物与不稳定的萘配体 [(C 4 Et 4 )Co(C 10 H 8 )]PF 6催化重氮乙酸乙酯插入 X-H 键，以 15-75% 的产率得到相应的产物。该反应使用伯和仲脂肪胺、氢硅烷和三乙胺硼烷进行，但不适用于苯胺和醇。
• Silver-catalyzed silicon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：M. José Iglesias、M. Carmen Nicasio、Ana Caballero、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/c2dt31460f

  日期：——

  functionalization of silicon–hydrogen bonds by means of the insertion of carbene units :CHCO2Et from ethyl diazoacetate (EDA) has been achieved using a silver-based catalyst, constituting the first example of this metal to promote this transformation. Competition experiments have revealed that the relative reactivity of substituted silanes depends on the bond dissociation energy of the Si–H bond (tertiary >

  通过插入碳烯单元：CHCO 2 Et催化硅-氢键的官能化重氮乙酸乙酯已经使用银基催化剂实现了EDA（EDA），构成了这种金属的第一个例子，以促进这种转变。竞争实验表明，取代的硅烷的相对反应性取决于Si–H键的键解离能（乙基取代的叔>仲>伯）。在存在大的取代基的情况下，这样的顺序恢复为仲基>伯基≈叔基（对于被取代的苯基）。用其他重氮化合物进行的筛选显示，N 2 C（Ph）CO 2 Et显示出与EDA相似的反应性，而其他N 2 C（R）CO 2 Et（R = Me，CO 2 Et）给出了较低的转化率。
• Au Nanoparticle-Catalyzed Insertion of Carbenes from α-Diazocarbonyl Compounds into Hydrosilanes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01638

  日期：2018.7.6

  Supported Au nanoparticles on TiO2 catalyze the insertion of carbenes from α-diazocabonyl compounds into hydrosilanes. It is proposed that the transformation involves two modes of catalytic activation: formation of nucleophilic Au carbenes on the surface of nanoparticle via expulsion of N2 and activation of the Si–H bond of hydrosilane on Au nanoparticle, followed by coupling of the chemisorbed species

  TiO 2上负载的Au纳米颗粒催化α-二重氮羰基化合物中的苯甲酸酯向氢硅烷中的插入。建议该转化涉及两种催化活化方式：通过排出N 2在纳米粒子表面形成亲核金卡宾，以及在金纳米粒子上活化氢硅烷的Si–H键，然后进行化学吸附物质的偶联。不需要外部配体或添加剂，而该过程是纯均相的，因此可以回收和再利用催化剂。