(2S)-ethoxy-(4S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran | 596093-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (2S)-ethoxy-(4S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-[(2S,4S)-2-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 596093-06-0
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₄
• 分子量: 254.134
• InChiKey: BZGKZKZZASDELZ-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  301.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-ethoxy-(4S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 palladium on activated charcoal 18-冠醚-6 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.17h， 生成 (-)-(5R,6S)-6-乙酰氧基-5-十六内酯
  参考文献：
  名称：

  3-硼丙烯醛在高度对映选择性和非对映选择性 Cr(III) 催化的三组分 [4+2]/烯丙基硼化反应中作为一种特殊的杂二烯

  摘要：

  该通讯报告了第一个催化对映选择性和非对映选择性杂[4+2]/烯丙基硼化反应的优化，以提供对α-羟烷基吡喃衍生物的有效获取。关键底物 3-硼丙烯醛频哪酸酯似乎是一种非常有利的杂二烯，可用于 Jacobsen 与烯醇醚的对映选择性反向电子需求杂 [4+2] 反应，由三齿（席夫碱）铬配合物 1 催化。这种一锅三-组分反应已成功应用于 (5R,6S)-6-乙酰氧基-5-十六烷内酯 (2) 的简明全合成，这是一种能够传播西尼罗河病毒的雌性库蚊的产卵引诱信息素。

  DOI：

  10.1021/ja036368o
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 3-boronoacrolein pinacolate 在 (1R,2R)-(-)-[1,2-cyclohexanediamine-N,N’-bis(3,5-di-tertbutylsalicylidine)]chromium(III) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成 (2S)-ethoxy-(4S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  使用三组分策略首次合成（+）-8-甲氧基goniodiol及其类似物8-deoxygoniodiol

  摘要：

  我们已经描述了使用涉及三个配偶体的催化不对称杂Diels-Alder /烯丙基化序列，对天然产物（+）-8-甲氧基goniodiol及其类似物8-deoxygoniodiol进行了首次全合成。已经评估了这些最终化合物和两种合成中间体对人癌细胞系（A375P和A375M）的细胞毒活性，显示出内酯部分的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.005

文献信息

• A Concise Synthesis of (+)-Goniodiol Using a Catalytic Hetero Diels-Alder/Allylboration Sequence
  作者：François Carreaux、Michael Deligny、Bertrand Carboni

  DOI：10.1055/s-2005-868518

  日期：——

  A new short and efficient synthesis of (+)-goniodiol is reported using a catalytic asymmetric hetero Diels-Alder/allylboration sequence.

  报道了使用催化不对称杂 Diels-Alder/烯丙基硼化序列的 (+)-goniodiol 的新的短而有效的合成。
• Catalytic Enantioselective Three-Component Hetero-[4+2] Cycloaddition/Allylboration Approach to α-Hydroxyalkyl Pyrans: Scope, Limitations, and Mechanistic Proposal
  作者：Xuri Gao、Dennis G. Hall、Michael Deligny、Annaick Favre、François Carreaux、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/chem.200501197

  日期：2006.4.3

  hetero-[4+2] cycloaddition/allylboration reaction between 3-boronoacrolein, enol ethers, and aldehydes to afford alpha-hydroxyalkyl dihydropyrans. The key substrate, 3-boronoacrolein pinacolate (2) was found to be an exceptionally reactive heterodiene in the hetero-[4+2] cycloaddition catalyzed by Jacobsen's chiral Cr(III) catalyst 1. The scope and limitations of this process were thoroughly examined

  本文介绍了3-硼诺丙烯醛，烯醇醚和醛之间的催化对映选择性三组分杂[4 + 2]环加成/烯丙基化反应的设计和优化，以提供α-羟烷基二氢吡喃。发现关键底物3-硼烷丙烯醛频哪酸酯（2）是由雅各布森手性Cr（III）催化剂1催化的杂[4 + 2]环加成反应中的一种异常反应性杂二烯。对该方法的范围和局限性进行了彻底的研究。 。以高收率和超过95％的对映选择性得到3-硼诺丙烯醛松油酸酯和乙基乙烯基醚的加合物。这种环状的α-手性烯丙基硼酸酯增加了各种各样的醛底物，包括不饱和醛和α-手性醛，从而得到非对映体纯的产物。可以使用无环的2-取代的烯醇醚，在这种情况下，催化剂促进了动力学选择反应，该反应使Z烯醇醚优于E异构体。令人惊讶地，发现3-（硼烷醛）松果酸酯是优于（E）-4-氧代丁烯酸乙酯的杂二烯，并提出了基于可能的[5 + 2]过渡态的机理解释。
• Stereoselective Synthesis of (+)-Goniodiol, (+)-Goniotriol, (-)-Goniofupyrone, and (+)-Altholactone Using a Catalytic Asymmetric Hetero-Diels-Alder/Allylboration Approach
  作者：Annaïck Favre、François Carreaux、Michael Deligny、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/ejoc.200800535

  日期：2008.10

  The stereoselective total synthesis of several members of the styryllactone family was achieved efficiently from common intermediate 8, prepared by a catalytic asymmetric inverse-electron-demand hetero-Diels–Alder/allylboration sequence. The transformation of 8 into α,β-unsaturated lactone led to the preparation of (+)-goniodiol (1) in a reduced number of steps. The epoxidation reaction was used to

  苯乙烯内酯家族的几个成员的立体选择性全合成是从普通中间体 8 有效地实现的，中间体 8 通过催化不对称逆电子需求异质狄尔斯-阿尔德/烯丙基硼化序列制备。将 8 转化为 α,β-不饱和内酯导致以减少的步骤数制备 (+)-goniodiol (1)。环氧化反应用于在 8 的内酯部分产生剩余的立体中心，然后将这些中间体加工成 (+)-goniotriol (2)、(-)-goniofupyrone (3) 和 (+)-altholactone ( 4) 通过异构化或环化步骤。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A New Access to the 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring System Using a Three-Component Reaction: Enantioselective Synthesis of (+)-iso-exo-Brevicomin
  作者：François Carreaux、Asmae Bouziane、Thomas Régnier、Bertrand Carboni、Christian Bruneau、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1055/s-0029-1218561

  日期：2010.1

  catalytic hetero-Diels―Alder― allylboration sequence and a ruthenium-catalyzed isomerization of an allylic alcohol moiety as key steps open a new route for the asymmetric synthesis of 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane subunits. The application of this strategy to the synthesis of (+)-iso-exo-brevicomin is also reported.

  催化杂-Diels-Alder-烯丙基硼化序列和钌催化的烯丙醇部分异构化作为关键步骤的组合为6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷亚单元的不对称合成开辟了一条新途径。还报道了该策略在 (+)-iso-exo-brevicomin 合成中的应用。
• Synthesis and preliminary antibacterial evaluation of simplified thiomarinol analogs
  作者：Olivier Marion、Xuri Gao、Sandra Marcus、Dennis G. Hall

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.01.001

  日期：2009.2

  derivatives was prepared by way of catalytic enantioselective inverse electron demand hetero [4 + 2] cycloaddition/allylboration tandem reaction. As a preliminary evaluation, these analogs were tested for antimicrobial activity using a standard disk diffusion assay. Whereas amide analogs were less active, the simple ester analogs 3 and 4 were demonstrated to be more active than thiomarinol H.

  通过催化对映选择性逆电子需量异[4 + 2]环加成/烯丙基化串联反应，制备了一系列简化的硫代水杨醇衍生物。作为初步评估，使用标准的磁盘扩散测定法测试了这些类似物的抗菌活性。酰胺类似物的活性较低，而简单的酯类似物3和4被证明比硫代马来醇H具有更高的活性。