2,2-'spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole) | 181-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,2-'spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole)
• 英文别名: 2,2'-spirobi(1,3,2λ⁵-benzodioxaphosphole)；2,2'-Spirobi<1,3,2-benzodioxaphosphol>；2,2'-spirobi<1,3,2λ⁵-benzodioxaphosphole>；dipyrocatecholhydrospirophosphorane；2λ⁵-2,2'-spirobi[1,3,2-benzodioxaphosphole]；5-hydrido-2,3,7,8-benzo-1,4,6,9-tetraoxa-5-phosphaspiro(4,4)non-2,7-diene；2λ⁵-[2,2']spirobi(benzo[1,3,2]dioxaphosphole)；bis(o-phenylenedioxy)hydrophosphorane；bis(o-phenylenedioxy)phosphorane；2,2'-spirobi[1,3,2λ5-benzodioxaphosphole]
• CAS: 181-85-1
• 化学式: C₁₂H₉O₄P
• 分子量: 248.175
• InChiKey: UVNOMRWQPURAFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-'spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole) 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-phenoxy-2-oxo-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Akhmetkhanova, F. M.; Rol'nik, L. Z.; Pastushenko, E. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, # 9, p. 1810 - 1812

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  o-phenylene hydrogen phosphite 生成 2,2-'spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole)
  参考文献：
  名称：

  Nifant'ev, E. E.; Kukhareva, T. S.; Soldatova, I. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 11.1, p. 2239 - 2242

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯丙醇 在 吡啶 、 2,2-'spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole) 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 H3-phenyl-propan-1-yl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  螺磷酰化：核酶化学在生物有机合成中的应用

  摘要：

  环氧乙烷/亚磷酸的膦酰化反应的特征是形成螺正膦，它提供了反应中的活性中间体，β-羟亚烷基亚磷酸酯。在这里，我们证明了众所周知且易于获得的螺正膦，2λ5-2,2'螺二[1,3,2-苯并二氧杂磷]可用作类似反应中方便有效的膦酰化剂。易于检测的初级 3-苯基丙基 H-膦酸酯，以及 5'-O-tritylthymidyl、4-N-benzoyl-5'-O-trityl-deoxycytidyl、5'-O-trityl-deoxycytidyl、6-N-benzoyl -5'-O-三苯甲基-脱氧腺苷5'-O-三苯甲基脲基和2',3'-异亚丙基-尿苷基H-膦酸酯使用简单直接的方法制备。

  DOI：

  10.1080/10426500490459713

文献信息

• Spirophosphoranes a liaison P-OH. Synthese, tautomerie
  作者：A. Munoz、B. Garrigues、M. Koenig

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80225-0

  日期：1980.1

  Spirophosphoranes with a P-OH bond have been prepared as free acid (compound 5c), triethylammonium salts (compounds 2c–6c), or adducts with DMF (compounds 5c and 6c). The ionic feature of triethylammonium salts of compounds 1c–6c, shows that these Spirophosphoranes are relatively strong Brønsted's acids. Tautomeric equilibrium phosphoric ester—phosphorane with a P-OH bond [Scheme 9), shown in many

  带有P-OH键的螺正膦已制备成游离酸（化合物5c），三乙铵盐（化合物2c - 6c）或与DMF的加成物（化合物5c和6c）。化合物1c - 6c的三乙铵盐的离子特征表明，这些螺磷杂环戊烷是相对较强的布朗斯台德酸。借助31 PN MR光谱研究了在许多情况下显示的具有P-OH键的互变异构平衡磷酸酯-膦烷（方案9）。分析了影响该平衡的因素的影响。研究了动态立体化学的一些元素。
• Highly Selective Markovnikov Addition of Hypervalent<i>H</i>-Spirophosphoranes to Alkynes Mediated by Palladium Acetate: Generality and Mechanism
  作者：Li-Biao Han、Yutaka Ono、Qing Xu、Shigeru Shimada

  DOI：10.1246/bcsj.20100141

  日期：2010.9.15

  Palladium acetate efficiently catalyzes the addition of an H-spirophosphorane (pinacolato)2PH to alkynes to give Markovnikov addition products highly selectively. The addition products can be easily converted to the corresponding alkenylphosphonates and phosphonic acids via simple hydrolysis or thermal decomposition. This new reaction is a general method for the introduction of phosphorus functionality to the internal carbons of terminal alkynes, resolving the problem of the regioselectivity associated with hydrophosphorylation reactions so far reported. Mechanistic studies confirmed that (a) palladium acetate was reduced to metallic palladium by H-spirophosphorane, (b) the P–H bond of H-spirophosphorane could be activated by zero-valent platinum complexes to give the corresponding hydridoplatinum complexes, and (c) an alkenylpalladium species was identified from the reaction of palladium acetate with H-spirophosphorane and diphenylacetylene. These results support a reaction mechanism that palladium acetate was first reduced by H-spirophosphorane to give zero-valent palladium. This zero-valent palladium might insert into the P–H bond of the H-spirophosphorane to give a hydridopalladium species which then added to alkyne via the addition of H–Pd bond to form an alkenylpalladium species with the hydrogen atom added to the terminal carbon of alkynes. Reductive elimination of the alkenylpalladium affords the addition product.

  乙酸钯能高效催化H-螺磷烷（pinacolato）2PH与炔烃反应,高选择性地得到马氏加成产物。该加成产物通过简单的水解或热分解即可转化为相应的烯基膦酸盐和膦酸。这一新反应为解决端炔的内碳原子亲核膦化反应的区域选择性问题提供了一般性的方法。机理研究表明：（a）乙酸钯被H-螺磷烷还原为金属钯;（b）零价铂配合物可活化H-螺磷烷的P-H键,生成相应的氢铂配合物;（c）乙酸钯与H-螺磷烷和二苯基乙炔反应生成了烯基钯物种。这些结果支持下列反应机理：乙酸钯首先被H-螺磷烷还原为零价钯,后者插入H-螺磷烷的P-H键生成氢钯物种,该氢钯物种与炔烃反应时, H-Pd键加成形成烯基钯物种,其中的氢原子加成到炔烃的末端碳原子上,最后经还原消除生成加成产物。
• 2,2′-Spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole) : an inexpensive and effective reagent for peptide synthesis
  作者：J. I. G. Cadogan、Ian Gosney、David Randles、Salih Yaslak、Richard P. Ambler

  DOI：10.1039/c39820000298

  日期：——

  The Readily accessible spirocyclic oxyphosphorane, 2,2′-spirobi(1,3,2-benzodioxaphosphole)(1), is a convenient and effective reagent for peptide coupling, racemisation as measured by the lzumiya test being strikingly suppressed to <0.1% in the presence of N-hydroxysuccinimide.

  易于获得的螺环氧基磷烷2,2'-spirobi（1,3,2-benzodioxaphosphole）（1）是一种方便有效的肽偶合试剂，通过lzumiya测试测得的消旋作用被显着抑制为<0.1％N-羟基琥珀酰亚胺的存在。
• Gloede, Joerg; Gross, Hans, Zeitschrift fur Chemie, 1984, vol. 24, # 10, p. 391 - 392
  作者：Gloede, Joerg、Gross, Hans

  DOI：——

  日期：——
• Kostin, V. P.; Sinyashin, O. G.; Batyeva, E. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 1, p. 193 - 194
  作者：Kostin, V. P.、Sinyashin, O. G.、Batyeva, E. S.、Pudovik, A. N.

  DOI：——

  日期：——