diethyl (hydroxy)(2-nitrophenyl)methylphosphonate | 79202-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (hydroxy)(2-nitrophenyl)methylphosphonate
• 英文别名: diethyl α-hydroxy[(2-nitrophenyl)methyl]-phosphonate；diethyl (α-hydroxy-o-nitrobenzyl)phosphonate；diethyl α-hydroxy-2-nitrobenzylphosphonate；diethyl (hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)phosphonate；(α-hydroxy-2-nitro-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester；(α-Hydroxy-2-nitro-benzyl)-phosphonsaeure-diaethylester；Diethoxyphosphoryl-(2-nitrophenyl)methanol
• CAS: 79202-15-6
• 化学式: C₁₁H₁₆NO₆P
• 分子量: 289.225
• InChiKey: NEMXVNVFPBWXGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (hydroxy)(2-nitrophenyl)methylphosphonate 在 10% palladium on active carbon 氢氧化钾 、 苄基三乙基氯化铵 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.17 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 Diethyl [(2-isocyanophenyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Protocol for Construction of Indolylmethyl Group at Aldehydes or Ketones

  摘要：

  本文介绍了一种通过 Horner-Wadsworth-Emmons 缩合、硫醇介导的自由基环化以及随后的脱硫反应，使用（邻异氰酸苯甲基）膦酸二乙酯向醛或酮中引入吲哚甲基的新方法。Horner-Wadsworth-Emmons 试剂由 2-硝基苯甲醛通过简洁的三步顺序制备而成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16808
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 邻硝基苯甲醛 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 作用下， 反应 3.5h， 以62%的产率得到diethyl (hydroxy)(2-nitrophenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基钌（II）配合物催化醛的氢膦酰化

  摘要：

  这项工作报告了由环戊二烯基钌（II）络合物催化的醛合成α-羟基膦酸酯的第一种方法。使用系统HP（O）（OEt）2 / [RuClCp（PPh 3）2 ]（5 mol％）可获得最佳结果，从而以良好的化学选择性提供了高至优异产率的α-羟基膦酸酯。催化剂[RuClCp（PPh 3）2 ]可以以优异的活性用于至少12个催化循环，并且反应在无溶剂条件下进行。进行DFT计算以合理化机理，显示与H-膦酸酯互变异构体HP（O）（OR）2相关的屏障高得离谱。这使我们建议将催化剂促进朝亚磷酸酯，P的互变异构（OH）（OR）2，经由P-原子协调，其占所观察到的反应性。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2018.03.001

文献信息

• Magnesium triflate [Mg(OTf)2] a highly stable, non-hygroscopic and a recyclable catalyst for the high yielding preparation of diethyl α-trimethylsilyloxyphosphonates from diethyl α-hydroxyphosphonates by HMDS under solventless conditions
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani、Soheila Ghassamipour

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.009

  日期：2004.9

  and convenient procedure for the easy conversion of various α-hydroxyphosphonates to α-trimethylsilyloxyphosphonates under mild conditions with HMDS in the presence of a catalytic amount of magnesium triflate as a highly stable and a non-hygroscopic recyclable catalyst in neat conditions is described. In order to show the general applicability of this method, we have also applied this procedure successfully

  在催化量的三氟甲磺酸镁作为高稳定性和非吸湿性可回收催化剂的条件下，使用HMDS在温和条件下将各种α-羟基膦酸酯轻松转化为α-三甲基甲硅烷氧基膦酸酯的广泛，适用性强，高产率且方便的方法。描述了整洁的条件。为了表明该方法的一般适用性，我们还成功地将该方法用于普通醇和酚的甲硅烷基化。
• Aluminium Triflate [Al(OTf)₃] as a Recyclable Catalyst for the Conversion of α-Hydroxyphosphonates, Alcohols and Phenols to Their Corresponding O-Silylated Products with Hexamethyldisilazane (HMDS)
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani、Soheila Ghassamipour

  DOI：10.1055/s-2005-861789

  日期：——

  Al(OTf)3 as a recyclable catalyst conducts the efficient conversion of various types of α-hydroxyphosphonates to their corresponding α-trimethysilyloxyphosphonates with HMDS in the absence of solvent at room temperature. The general applicability of the catalyst under solvent-free conditions is demonstrated by applying it for the successful silylation of alcohols and phenols with HMDS in high yields.

  三氟甲磺酸铝（Al(OTf)3）作为一种可回收催化剂，在室温下无溶剂存在的条件下，能高效地将各种类型的α-羟基膦酸酯转化为相应的α-三甲基硅氧基膦酸酯，使用的是六甲基二硅胺烷（HMDS）。该催化剂在无溶剂条件下的广泛适用性通过其在高产率下成功实现醇和酚与HMDS的硅烷化反应而得到证明。
• <i>O</i>-Allylated Pudovik and Passerini Adducts as Versatile Scaffolds for Product Diversification
  作者：Mansour Dolé Kerim、Tania Katsina、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01721

  日期：2020.10.2

  The palladium-catalyzed O-allylation of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxyamides obtained from Pudovik and Passerini multicomponent reactions has allowed interesting and highly straightforward access to a variety of building blocks for product diversification. These post-functionalizations include a selective base- or ruthenium hydride-mediated isomerization/Claisen rearrangement cascade and a ring-closing

  从Pudovik和Passerini多组分反应中获得的钯催化的α-羟基膦酸酯和α-羟基酰胺的O-烯丙基化使人们能够有趣而又直接地获得用于各种产品多样化的结构单元。这些后功能化包括选择性的碱金属或钌氢化物介导的异构化/克莱森重排级联和闭环复分解，该复分解允许进入各种不同功能化的膦酰基-氧杂杂环。
• Palladium-catalysed<i>O</i>-Allylation of α-Hydroxyphosphonates: An Expedient Entry into Phosphono-oxaheterocycles
  作者：Mansour Dolé Kerim、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Aurélie Dos Santos、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1002/adsc.201701150

  日期：2018.2.1

  We report here an unprecedented palladium-catalysed O-allylation of α-hydroxyphosphonates. The method was eventually included in a sequential Pudovik/Tsuji-Trost type O-allylation/Ring-Closing Metathesis to afford a variety of phosphorylated heterocycles of various sizes ranging from 5 to 16 starting from readily available aldehydes.

  我们在这里报告了史无前例的钯催化α-羟基膦酸酯的O-烯丙基化。该方法最终被包括在顺序的Pudovik / Tsuji-Trost型O-烯丙基化/环封闭复分解中，以提供从易于获得的醛开始的5至16范围大小不等的各种磷酸化杂环。
• Highly Efficient Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones Catalyzed by Methylene-Linked Pyrrolyl Rare Earth Metal Amido Complexes
  作者：Shuangliu Zhou、Zhangshuan Wu、Jiewei Rong、Shaowu Wang、Gaosheng Yang、Xiancui Zhu、Lijun Zhang

  DOI：10.1002/chem.201102207

  日期：2012.2.27

  characterized by 1H NMR spectroscopic analyses. The structures of complexes 2, 3, 4, and 6 were determined by single‐crystal X‐ray analyses. Study of the catalytic activities of the complexes showed that these rare earth metal amido complexes were excellent catalysts for hydrophosphonylations of aldehydes and unactivated ketones. The catalyzed reactions between diethyl phosphite and aldehydes in the presence

  通过甲硅烷基胺消除反应制备了一系列带有亚甲基连接的吡咯基-酰胺基配体的稀土金属酰胺配合物，在无溶剂条件下，液态底物在醛和未活化酮的氢膦酰化反应中显示出很高的催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与2-（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3 NHCH 2）C 4 H ^ 3 NH（1，1个当量）在甲苯，得到相应的式三价稀土金属酰胺（μ-η 5：η 1）：η 1-2-[（2,6-Me 2 C 6 H 3）NCH 2 ]（C 4 H 3 N）LnN（SiMe 3）2 } 2 [Ln = Y（2），Nd（3），Sm（4），Dy（5），Yb（6）]，产量适中。所有化合物均通过光谱法和元素分析充分表征。钇配合物的特征还在于1 H NMR光谱分析。复合物的结构 2，3，4，和6由单晶X射线分析确定。配合物催化活性的研究表明，这些稀土金属酰胺配合物是醛和未活化