triethyl(p-tolylethynyl)silane | 4131-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(p-tolylethynyl)silane
• 英文别名: Triethyl-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]silane；triethyl-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]silane
• CAS: 4131-57-1
• 化学式: C₁₅H₂₂Si
• 分子量: 230.425
• InChiKey: KGGPYYOMSBZQOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(p-tolylethynyl)silane 在 rhodium(II) acetate dimer 、 四甲基乙二胺 、 zinc/copper couple 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在Rh II-催化的[4 +1]-环加成反应中，使用乙烯基酮作为1,4-偶极和供体-受体金属碳烯，对中间体环丙基甲酮进行重排

  摘要：

  描述了一种Rh II催化的螺环吲哚环戊烯酮的正式[4 +1]-环加成方法。乙烯基烯酮与重氮恶吲哚作为C1合成子的非对映选择性环丙烷化引发了中间体环丙基烯酮的相对温和的形式[1,3]迁移，从而以良好的产率（36％至99％）提供了螺硫醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00618
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 叔丁基过氧化氢 、 iron(III) chloride 、 碘 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 triethyl(p-tolylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铁催化氢硅烷的光化学炔基化

  摘要：

  炔基硅烷是有机化学中必不可少的一种合成嵌段。已建立的合成路线保留了一些关于苛刻反应条件或昂贵/稀有金属催化剂的缺点。在此，我们报告了一种铁催化、可见光诱导的氢硅烷炔基化生产增值硅化合物的方法。具有不同空间特性的带有官能团的炔烃和烷基/芳基氢硅烷都是合适的底物。机理研究表明，在氯化锂存在下，铁催化的配体-金属电荷转移产生的氯自由基促进了甲硅烷基自由基的形成。

  DOI：

  10.1039/d2cc04056e

文献信息

• Homogeneous Catalysts Supported on Soluble Polymers: Biphasic Sonogashira Coupling of Aryl Halides and Acetylenes Using MeOPEG-Bound Phosphine–Palladium Catalysts for Efficient Catalyst Recycling
  作者：Axel Köllhofer、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200390161

  日期：2003.3.17

  room-temperature coupling of various aryl bromides and acetylenes in THF with HNiPr(2) as a base. A closely related catalyst Na(2)[PdCl(4)]/2 R(P)-CH(2)C(6)H(4)CH(2)P(1-Ad)(2) linked to the polymer was used to couple aryl bromides and acetylenes in DMSO or DMSO/n-heptane at 60 degrees C with 0.5 mol percent Na(2)[PdCl(4)], 1 mol percent R(P)PR(2) and 0.33 mol percent CuI. The combined yield of coupling products

  在双相条件下，使用可溶性，聚合物改性的催化剂研究了各种芳基溴化物和碘化物与不同的乙炔的Sonogashira偶联，以有效地回收均相催化剂。为此目的，合成了几种空间需求型和富电子型R（P）PR（2）的膦。它们与质量为2000道尔顿的单甲基聚乙二醇醚共价连接（R（P）= MeOPEG（2000））R（P）PR（2）：-PR（2）= -CH（2）C（6 ）H（4）CH（2）P（1-Ad）（2），-C（6）H（4）-P（1-Ad）（2），-C（6）H（4）-PPh （2）。为了偶合芳基碘化物和乙炔，在CH（3）CN /中使用催化剂[（MeCN）（2）PdCl（2）] / 2 R（P）-C（6）H（4）-PPh（2） Et（3）N /正庚烷（5/2/5）。在五个反应周期中偶联产物的总产率在80-95％之间。没有明显的催化剂浸出到正庚烷中，（1）H NMR光谱证明。新催化剂[（MeCN）（2）PdCl（2）]
• Pd-Catalyzed Regio- and Stereoselective Addition of Boronic Acids to Silylacetylenes: A Stereodivergent Assembly of β,β-Disubstituted Alkenylsilanes and Alkenyl Halides
  作者：Wei Kong、Chao Che、Jialin Wu、Liai Ma、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/jo500925p

  日期：2014.6.20

  Pd-catalyzed addition of boronic acids to silylacetylenes is described, providing β,β-disubstituted (E)- or (Z)-alkenylsilanes in satisfactory yields with excellent regio- and stereoselectivity under mild reaction conditions. It represents the first highly regio- and stereoselective addition of boronic acids to aryl and alkenyl silylacetylenes. Moreover, the sequential Pd-catalyzed boron addition/N-halosuccinimide-mediated

  描述了硼酸向甲硅烷基乙炔的有效Pd催化加成，以令人满意的产率提供β，β-二取代的（E）-或（Z）-烯基硅烷，在温和的反应条件下具有优异的区域和立体选择性。它代表了硼酸向芳基和烯基甲硅烷基乙炔的首次高度区域选择性和立体选择性加成。此外，顺序的Pd催化的硼加成/ N-卤代琥珀酰亚胺介导的卤代甲硅烷基化反应导致立体发散的方法合成β，β-二取代的烯基卤化物，可以用作（E）-和（Z）立体发散组装的通用合成中间体。过渡金属催化的交叉偶联反应）合成三取代的烯烃。
• Chemoselective Aerobic Cross-Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes with Hydrosilanes by a Nanoporous Gold Catalyst
  作者：Rahul D. Kavthe、Yoshifumi Ishikawa、Indra Kusuma、Naoki Asao

  DOI：10.1002/chem.201803874

  日期：2018.10.22

  Aerobic cross‐dehydrogenative coupling between terminal alkynes and hydrosilanes occurred in the presence of nanoporous gold catalyst under O2 atmosphere. A variety of alkynylsilanes were synthesized in good‐to‐high yields and the catalyst was easily recovered and reused many times. Furthermore, the chemoselective direct silyl protection of terminal acetylenes of alkynols over the hydroxyl groups was

  在O 2气氛下，存在纳米多孔金催化剂的情况下，末端炔烃与氢硅烷之间发生了需氧交叉脱氢反应。以高至高的产率合成了多种炔基硅烷，催化剂易于回收并重复使用多次。此外，通过该催化体系实现了炔醇的末端乙炔在羟基上的化学选择性直接甲硅烷基保护。
• Heterogeneously Catalyzed Aerobic Cross-Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes and Monohydrosilanes by Gold Supported on OMS-2
  作者：Kazuya Yamaguchi、Ye Wang、Takamichi Oishi、Yoshiyuki Kuroda、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201300988

  日期：2013.5.17

  Cross‐dehydrogenative coupling of various terminal alkynes and monohydrosilanes efficiently proceeded in the presence of gold supported on OMS‐2 (Au/OMS‐2) using O2 as a terminal oxidant, affording the corresponding alkynylsilanes in moderate to high yields (see picture). The observed catalysis was truly heterogeneous, and the catalyst could be reused at least ten times without a significant loss of

  在OMS-2（Au / OMS-2）上负载金的情况下，使用O 2作为末端氧化剂，可以有效地进行各种末端炔烃和一氢硅烷的交叉脱氢偶联反应，从而以中等至高收率提供相应的炔基硅烷（参见图片） 。观察到的催化确实是非均相的，并且该催化剂可以重复使用至少十次，而不会显着降低其高催化性能。
• Direct C(<i>sp</i>)–H/Si–H Cross-Coupling via Copper Salts Photocatalysis
  作者：Qi-Chao Gan、Zi-Qi Song、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02022

  日期：2022.7.22

  cross-coupling by photocatalysis. In terms of cheap and readily available starting materials, a series of alkynylsilanes are prepared in good to excellent yields upon visible-light irradiation of CuCl and alkynes with silane. The large scale reaction with flow chemistry and late-stage functionalization of natural products shows the potential of the transformation in practical organic synthesis of the alkynylsilanes

  本文报道了第一个通过光催化实现 C( sp )-H/Si-H 交叉偶联的例子。就廉价且容易获得的起始材料而言，在用硅烷对 CuCl 和炔烃进行可见光照射时，一系列炔基硅烷以良好至优异的产率制备。具有流动化学的大规模反应和天然产物的后期功能化显示了炔基硅烷中间体在实际有机合成中的转化潜力。