methyl 4-(diethoxyphosphoryl)benzoate | 96330-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(diethoxyphosphoryl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-diethoxyphosphorylbenzoate
• CAS: 96330-50-6
• 化学式: C₁₂H₁₇O₅P
• 分子量: 272.238
• InChiKey: QZPJOVHHOLYHBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(diethoxyphosphoryl)benzoate 在 盐酸 作用下， 生成 对羧基苯膦酸
  参考文献：
  名称：

  Nagarajan, K.; Shelly, Kevin P.; Perkins, R. R., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1729 - 1733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸 在 硫酸 、 nickel dibromide 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 4-(diethoxyphosphoryl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Flexible bifunctional monoethylphosphonate/carboxylates of Zn(ii) and Co(ii) reinforced with DABCO co-ligand: paradigmatic structural organization with pcu topology

  摘要：

  原型[M₂(EtBCP)₂(DABCO)_0.5] MOFs符合二维同构扩展，表现出灵活性，表现为两步CO₂吸附等温线，可能与金属膦酸盐基团的“杠杆作用”有关。

  DOI：

  10.1039/d0ce00275e

文献信息

• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• Manganese(III)-mediated direct phosphonylation of arenes
  作者：Wei Xu、Jian-Ping Zou、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Manganese (III)-promoted direct phosphonylation of mono- and disubstituted arenes with dialkylphosphite afforded regioselective dialkylphosphonates in good yields. The reactions can apply to arenes bearing electron-donating groups and electron-withdrawing groups such as ester and nitrile.

  锰（III）促进的单-和二取代的芳烃与亚磷酸二烷基酯的直接膦酰化反应可以很好地提供区域选择性的二烷基膦酸酯。该反应可适用于带有给电子基团和吸电子基团如酯和腈的芳烃。
• Catalyst-free phosphorylation of aryl halides with trialkyl phosphites through electrochemical reduction
  作者：Shuai Wang、Cheng Yang、Shuo Sun、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c9cc07069a

  日期：——

  A catalyst-free electrochemical cross-coupling reaction of aryl halides with trialkyl phosphite has been developed. This reaction proceeds in an undivided cell with a low-cost Ni anode and a graphite cathode under mild and neutral conditions. A wide range of functional groups are well-tolerated and the phosphorylated product can be obtained on the gram scale, showing that this transformation has the

  已开发出无催化剂的芳基卤化物与亚磷酸三烷基酯的电化学交叉偶联反应。该反应在温和中性条件下在带有低成本Ni阳极和石墨阴极的不分隔电池中进行。宽泛的官能团具有良好的耐受性，并且可以克量级获得磷酸化的产物，这表明这种转化有可能成为构建芳族碳-磷键的一种有价值的方法。
• Decarbonylative Phosphorylation of Amides by Palladium and Nickel Catalysis: The Hirao Cross‐Coupling of Amide Derivatives
  作者：Chengwei Liu、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.201707102

  日期：2017.10.2

  involves cross‐coupling of aryl halides and dialkyl phosphites (the Hirao reaction). We report a catalytic deamidative phosphorylation of a wide range of amides using a palladium or nickel catalyst giving aryl phosphonates in good to excellent yields. The present method tolerates a wide range of functional groups. The reaction constitutes the first example of a transition‐metal‐catalyzed generation

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。
• Microwave-Promoted Palladium(II)-Catalyzed CP Bond Formation by Using Arylboronic Acids or Aryltrifluoroborates
  作者：Mounir Andaloussi、Jonas Lindh、Jonas Sävmarker、Per J. R. Sjöberg、Mats Larhed

  DOI：10.1002/chem.200901473

  日期：2009.12.7

  first PdII‐catalyzed P arylation has been performed by using palladium acetate, the rigid bidentate ligand dmphen (dmphen=2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline), and without the addition of base or acid. Couplings of arylboronic acids or aryl trifluoroborates with H‐phosphonate dialkyl esters were conducted in 30 min with controlled microwave (MW) heating under non‐inert conditions. Aryl phosphites were also

  第一个Pd II催化的芳基化反应是通过使用乙酸钯，刚性双齿配体dmphen（dmphen = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）进行的，无需添加碱或酸。在非惰性条件下，在受控的微波（MW）加热下，在30分钟内完成芳基硼酸或芳基三氟硼酸酯与H-膦酸酯二烷基酯的偶联反应。亚磷酸芳基酯也在室温下以大气作为唯一的再氧化剂合成。芳基化膦酸酯的分离率为44–90％。结核分枝杆菌的合成证明了该方法的优异化学选择性。谷氨酰胺合成酶（MTB‐GS）抑制剂。在线ESIMS被用于直接检测正在进行的反应中的阳离子钯物种，并基于这些结果提出了催化循环。