ethyl 2-(cyanomethyl)-3-oxobutanoate | 921-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(cyanomethyl)-3-oxobutanoate
• CAS: 921-84-6
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• mdl: MFCD24393524
• 分子量: 169.18
• InChiKey: ZSBZPDGSTUISMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(cyanomethyl)-3-oxobutanoate 在 zinc(II) perchlorate 、 异丙醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到5-甲基-2-氧代-1,3-二氢吡咯-4-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  α-氰基甲基-β-酮酸酯制备多取代吡咯和吡咯烷酮的新方法

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过高氯酸锌催化的醇和硫醇向α-氰基甲基-甲基腈碳的加成反应，高产率高效，区域选择性地合成5-烷氧基和5-烷基硫烷基吡咯-3-羧酸酯的方法。 β-酮酸酯，然后进行环空。加成环过程在水溶液中进行，以高收率得到4,5-二氢-5-氧代-1 H-吡咯-3-羧酸盐（吡咯啉酮）。这些4，5-二氢-5-氧基-1 H-吡咯-3-羧酸酯也可通过5-烷氧基吡咯-3-羧酸酯的水解而获得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.054
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 氯乙腈 在 sodium ethanolate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到ethyl 2-(cyanomethyl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING 1-(4-METHANESULFONYL-2-TRIFLUOROMETHYL-BENZYL)-2-METHYL-1H-PYRROLO [2,3-B]PYRIDIN-3-YL-ACETIC ACID
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDE ACÉTIQUE 1-(4-MÉTHANESULFONYL-2-TRIFLUOROMÉTHYL-BENZYL)-2-MÉTHYL-1H-PYRROLO[2,3-B]PYRIDIN-3-YL

  摘要：

  这项发明涉及一种合成[1-(4-甲磺酰基-2-三氟甲基苯基)-2-甲基-1H-吡咯[2,3-b]吡啶-3-基]-乙酸的新工艺，以及在这些工艺中使用的中间体。

  公开号：

  WO2018178926A1

文献信息

• Mn(III)-based oxidative tandem free-radical cyclizations of methylenecyclopropanes with substituted dicarbonyl compounds
  作者：Wei-Jun Fu、Xian Huang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.10.001

  日期：2007.1

  Manganese(III) acetate-mediated tandem radical cyclization reactions of methylenecyclopropanes with methyl substituted dicarbonyl compounds in acetic acid give dihydronaphthalene derivatives in moderate yields under mild conditions.

  亚甲基环丙烷与甲基取代的二羰基化合物在乙酸中的乙酸锰（III）介导的串联自由基环化反应在温和条件下以中等收率得到二氢萘衍生物。
• Novel enzymatic reduction of α-amido- and α-cyanoalkyl-β-keto esters catalyzed by ketoreductases
  作者：Vasileios Giannopoulos、Theodore Tyrikos-Ergas、Kamela Myrtollari、Ioulia Smonou

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.110952

  日期：2020.7

  anoate, a valuable chiral intermediate for the synthesis of lactacystin, was obtained in high yield and excellent anti-diastereoselectivity. The ketoreductase catalyzed reduction of α-cyanomethyl- and α-cyanoethyl-β-keto esters to form the corresponding optically pure β-hydroxy esters, which are chiral intermediates for the synthesis of optically pure α-substituted γ-butyro and δ-valerolactams, was

  已经开发出用于不对称还原α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的酶促方法。我们已经表明，NADPH依赖性酮还原酶可以以优异的活性和高的立体选择性催化这些转化，从而产生光学纯的β-羟基-α-酰胺基酯以及光学纯的β-羟基-α-氰基烷基酯。用这种方法，以高收率和优异的抗微生物性获得了2-乙酰氨基-3-羟基-4-甲基戊酸叔丁酯，它是合成乳酸的有价值的手性中间体。-非对映选择性。酮还原酶催化α-氰基甲基-和α-氰基乙基-β-酮基酯的还原反应，形成相应的旋光纯β-羟基酯，它们是合成旋光纯α-取代的γ-丁丁和δ-戊内酰胺的手性中间体，该化合物以高收率和高立体选择性完成，导致四分之一的立体异构体（> 99％de，> 99％ee，> 99％转化率）。
• An effective new synthesis of 2-aminopyrrole-4-carboxylates
  作者：Ayhan S. Demir、Mustafa Emrullahoglu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.050

  日期：2005.10

  α-cyanomethyl-β-dicarbonyl compounds with amines catalyzed by p-TsOH affords the corresponding enamines in good yields. Base catalyzed cyclization via the addition of an amine moiety to the carbon–nitrogen triple bond of nitrile furnished 2-aminopyrroles in high yields.

  从β-二羰基化合物，溴乙腈和胺开始，可以高效合成2-氨基吡咯。β-二羰基化合物与溴乙腈的烷基化可提供α-氰基甲基-β-二羰基化合物。α-氰基甲基-β-二羰基化合物与对-TsOH催化的胺的缩合反应可得到相应的烯胺，收率很高。通过将胺部分加到腈基提供的2-氨基吡咯的碳-氮三键上，碱可催化环化，产率很高。
• Process for preparing 1-(4-methanesulfonyl-2-trifluoromethyl-benzyl)-2-methyl-1H-pyrrolo [2,3-B]pyridin-3-yl-acetic acid
  申请人：Novartis AG

  公开号：US10723735B2

  公开（公告）日：2020-07-28

  This invention relates to novel processes for synthesizing [1-(4-Methanesulfonyl-2-trifluoromethyl-benzyl)-2-methyl-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-3-yl]-acetic acid and to intermediates that are used in such processes.

  本发明涉及合成[1-(4-甲磺酰基-2-三氟甲基-苄基)-2-甲基-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-3-基]-乙酸的新工艺以及用于此类工艺的中间体。
• 876. The synthesis and rearrangement of 3-vinyl-2-pyrrolidone
  作者：W. A. W. Cummings、A. C. Davis

  DOI：10.1039/jr9640004591

  日期：——