diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate | 117653-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 1-methyl-2-oxopropylphosphonate；diethyl 2-oxobutane-3-phosphonate；Phosphonic acid, (1-methyl-2-oxopropyl)-, diethyl ester；3-diethoxyphosphorylbutan-2-one
• CAS: 117653-52-8
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: KMJCWEYBVMRBAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate 在 乙酸铵 、 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到(2-Amino-1-methyl-propyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Animation reductrice des β-cetophosphonates: preparation d'acides aminoalkylphosphoniques

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98903-3
• 作为产物：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 在 仲丁基锂 、 草酸 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  β-二烷基氨基乙烯基膦酸二乙酯的区域控制金属化：取代的β-酮膦酸的新合成

  摘要：

  描述了β-二烷基氨基乙烯基膦酸二乙酯（乙烯基磷酰胺（VPA））的金属化及其与各种亲电试剂的反应。在温和水解后，这些衍生物可提供良好的β-酮膦酸酯收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80508-6
• 作为试剂：
  描述：

  trans-[5-(phenylsulfonyl)pent-4-enyl]carbamic acid benzyl ester 、 diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate 在 diethyl (3-oxobutan-2-yl)phosphonate 作用下， 以52的产率得到(+)-(2S,3R)-benzyl 3-hydroxy-2-(2-oxopropyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  J. Org. Chem. 2010, 75, 518-521

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of 1-aminoalkylphosphonic acids and 2-aminoalkylphosphonic acids by reductive amination of oxoalkylphosphonates
  作者：Artur Ryglowski、Pawel Kafarski

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00590-x

  日期：1996.8

  By reacting dialkyl 1-oxo- or 2-oxoalkylphosphonates with benzhydrylamine followed by reduction with triacetoxyborohydride and acid hydrolysis gave corresponding aminoalkylphosphonic acids with satisfactory yields. The use of benzylamine, α-methylbenzylamine and tritylamine was unsuccessful in the case of dialkyl 1-oxoalkylphosphonates whereas conversion of 2-oxoalkylphosphonates was also achieved

  通过使1-氧代-或2-氧代烷基膦酸二烷基酯与苯甲基胺反应，然后用三乙酰氧基硼氢化物还原并进行酸水解，以令人满意的产率得到相应的氨基烷基膦酸。在1-氧代烷基膦酸二烷基酯的情况下，苄基胺，α-甲基苄基胺和三苯甲基胺的使用是不成功的，而2-氧代烷基膦酸酯的转化率也较低，但仍可实现。
• Synthesis of 1,3-Aminoalcohols and Spirocyclic Azetidines via Tandem Hydroxymethylation and Aminomethylation Reaction of β-Keto Phosphonates with <i>N</i>-Nosyl-<i>O</i>-(2-bromoethyl)hydroxylamine
  作者：Binyu Wu、Hongbing Chen、Min Gao、Xiangnan Gong、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01091

  日期：2021.6.4

  α-aminomethylation reaction of aromatic cyclic β-keto phosphonates with N-nosyl-O-(2-bromoethyl)hydroxylamine in the presence of DBU base has been developed, affording a range of 1,3-aminoalcohols in good yields. The resultant products could be flexibly transformed into the spirocyclic and bispirocyclic azetidines via one step of Mitsunobu reaction. Mechanistic study revealed that hydroxylamine in situ generated

  在 DBU 碱存在下，芳香环 β-酮膦酸酯与N - nosyl - O-（2-溴乙基）羟胺的前所未有的串联 α-羟甲基化和 α-氨基甲基化反应被开发出来，得到了一系列 1,3-氨基醇收益良好。所得产物可以通过Mitsunobu反应一步灵活地转化为螺环和双螺环氮杂环丁烷。机理研究表明，羟胺原位生成甲醛和诺磺酰胺，进而引发连续的 Horner-Wadsworth-Emmons、Michael 和 aldol 反应。
• A Facile and General, One-pot Synthesis of 2-Oxoalkane Phosphonates from Diethylphosphonocarboxylic Acid Chlorides and Organometallic Reagents
  作者：Philippe Coutrot、Abdellaziz Ghribi

  DOI：10.1055/s-1986-31739

  日期：——

  An efficient and general method for the preparation of 2-oxoalkane phosphonates 2 is described. Diethylphosphono-2-alkanoyl chlorides are used to introduce directly the 2-oxophosphonate 1-substituted synthons on Grignard or cuprate reagents.

  报道了一种制备2-氧代烷基膦酸酯2的高效且通用的方法。通过使用二乙基2-烷酰基膦酰氯，可以直接在格氏试剂或铜酸盐试剂上引入1-取代的2-氧膦酸酯合成子。
• Synthesis of a Platform To Access Bistramides and Their Analogues
  作者：Malgorzata Commandeur、Claude Commandeur、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol202483u

  日期：2011.11.18

  to prepare bistramide C and 39-oxobistramide K, was synthesized in 19 steps with an overall yield of 6.2%. Furthermore, the chemoselective reduction of the ketone at C-39 was performed giving an easy access to bistramides A, B, D, K, and L. Finally, the versatility of the synthesis of the C14–C40 fragment can allow the preparation of a large variety of stereoisomers to produce bistramide analogues.

  可以用来制备双链酰胺C和39-氧杂双酰胺K的平台C14-C40，分19个步骤合成，总收率为6.2％。此外，在C-39处对酮进行了化学选择性还原，使得可以轻松获得双链酰胺A，B，D，K和L。最后，C14-C40片段合成的多功能性可以制备C14-C40片段。各种立体异构体可生产双链酰胺类似物。
• Dephosphonylation of α-fully substituted β-keto phosphonates with LiAlH4; regioselective alkylation of ketones employing phosphonate as a temporary activating group
  作者：Shi Yong Lee、Jong Eoun Hong、Won Bum Jang、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00975-1

  日期：1997.6

  Alkylation of β-keto phosphonates is performed by teatment of β-keto phosphonates with n-BuLi, followed by addition of alkyl halides. The acquired α-fully substituted β-keto phosphonates are dephosphonylated by treatment of the lithium enolates with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4 solution. This whole procedure represents a new route to regioselective alkylation of ketones.

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。