diethyl (1-methyl-3-oxobutyl)phosphonate | 50869-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-methyl-3-oxobutyl)phosphonate
• 英文别名: rac-diethyl (4-oxopent-2-yl)phosphonate；(1-methyl-3-oxo-butyl)-phosphonic acid diethyl ester；(1-Methyl-3-oxo-butyl)-phosphonsaeure-diaethylester；4-Diethoxyphosphorylpentan-2-one
• CAS: 50869-55-1
• 化学式: C₉H₁₉O₄P
• 分子量: 222.221
• InChiKey: ZNSPOBYVQGARIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-methyl-3-oxobutyl)phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-Hydroxy-1-methylbutylphosphin
  参考文献：
  名称：

  Oehme,H.; Leissring,E., Zeitschrift fur Chemie, 1973, vol. 13, p. 291 - 292

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 硫酸 作用下， 生成 diethyl (1-methyl-3-oxobutyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Savignac,P. et al., Synthetic Communications, 1979, vol. 9, p. 287 - 294

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparative scale application of Mucor circinelloides ene–reductase and alcohol dehydrogenase activity for the asymmetric bioreduction of α,β-unsaturated γ-ketophosphonates
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński、Jakub Szeląg、Adrian Głębski、Mirosława Szczęsna-Antczak

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.103548

  日期：2020.3

  research we applied this promising microorganism to the biotransformation of a series of α,β-unsaturated γ-ketophosphonates. The biotransformations were conducted using cheap corn steep liquor or minimal media. The products were obtained with excellent enantiomeric purity (>99% ee in most cases) and in good isolated yields, highlighting the great potential of this microorganism for asymmetric synthesis. Moreover

  真菌Mucor circinelloides具有绿色化学和技术应用的巨大潜力。最近发现，迄今主要被认为是生物柴油生产的平台的环丙旋杆菌（M.circinelloides）表现出高的烯还原酶活性。在我们目前的研究中，我们将这种有前途的微生物应用于一系列α，β-不饱和γ-酮膦酸酯的生物转化。使用廉价的玉米浆或最少的培养基进行生物转化。获得的产物具有优异的对映体纯度（大多数情况下> 99％ee），分离产率也很高，突出了该微生物在不对称合成中的巨大潜力。此外，所得产物还可进一步用作合成生物活性化合物的手性结构单元，
• Asymmetric Bioreduction of β-Activated Vinylphosphonate Derivatives Using Ene-Reductases
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński、Nikolaus G. Turrini、Kurt Faber、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201700716

  日期：2017.12.11

  thereby providing a stereo‐complementary approach to current asymmetric hydrogenation protocols on similar compounds. Preparative‐scale syntheses performed in aqueous buffer using formate/formate dehydrogenase for recycling of the nicotinamide cofactor granted access to β‐keto‐, cyano‐ and ester phosphonates from the (E)‐isomers of α,β‐unsaturated phosphonates in up to 72% isolated yield and >99% ee.

  通过使用老黄酶家族的几种烯还原酶作为生物催化剂，通过酶促还原相应的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物，获得了一系列功能化的α-手性膦酸酯。单独的膦酸酯基团活化不足，可通过在β位引入吸电子基团来弥补，这导致高水平的转化（高达> 99％）。始终提供所有活性酶（R）配置的产品具有出色的立体选择性，从而为类似化合物的当前不对称氢化方案提供了立体互补方法。使用甲酸/甲酸酯脱氢酶在水性缓冲液中进行制备规模的合成，以回收烟酰胺辅因子，从而可以从多达72种的α，β-不饱和膦酸酯的（E）异构体中获得β-酮，氰基和酯膦酸酯。 ％分离产率和＞ 99％ee。
• Zinc-Mediated Chain Extension of β-Keto Phosphonates
  作者：Christopher A. Verbicky、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo000343f

  日期：2000.9.1

  A variety of beta-keto phosphonates can be converted to gamma-keto phosphonates through reaction with ethyl(iodomethyl)zinc. The presence of alpha-alkyl substituents, Lewis basic functionality, and modestly acidic NH-protons are accommodated in substrates of this reaction. Chain extension of beta-keto phosphonates that contained olefinic functionality proceeded more quickly than cyclopropanation; however, it was not possible to effect the chain extension to the exclusion of cyclopropane formation. A primary reason for this imperfect chemoselectivity appears to be the slow chain extension of beta-keto phosphonates. Nevertheless, the simplicity, the scope, and efficiency of this method serve to make it an attractive alternative to the established methods for gamma-keto phosphonate formation.
• Issleib, K.; Doepfer, K.-P.; Balszuweit, A., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1982, vol. 14, p. 171 - 178
  作者：Issleib, K.、Doepfer, K.-P.、Balszuweit, A.

  DOI：——

  日期：——
• SAVIGNAC P.; BREQUE A.; MATHEY F.; VARLET J.-M.; COLLIGNON N., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 4, 287-294
  作者：SAVIGNAC P.、 BREQUE A.、 MATHEY F.、 VARLET J.-M.、 COLLIGNON N.

  DOI：——

  日期：——