(Z)-hex-2-en-1-yl 2-diazoacetate | 169298-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (Z)-hex-2-en-1-yl 2-diazoacetate
• 英文别名: [(Z)-hex-2-enyl] N-diazocarbamate
• CAS: 169298-82-2
• 化学式: C₇H₁₁N₃O₂
• 分子量: 169.183
• InChiKey: BEUPRJHBEXQDEH-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-2-en-1-yl 2-diazoacetate 以 various solvent(s) 为溶剂， 以70%的产率得到6-propyl-1-oxa-3-azabicyclo<3.1.O>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  定向酰胺卤代反应是叠氮基甲酰胺的不寻常反应

  摘要：

  叠氮基甲酸酯和烯烃的分子内热反应不能提供预期的氮丙啶，而是提供酰卤。这种不寻常的产物是通过分子内的氮烯加成到烯烃中以最初提供氮丙啶而形成的。在反应条件下，由溶剂产生HCl，该溶剂质子化并打开氮丙啶，提供了所观察到的产物。该反应以良好的立体选择性进行，得到3：1至6.7：1的立体异构体比率。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00863-8
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 、 N,N'-羰基二咪唑 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium azide 作用下， 生成 (Z)-hex-2-en-1-yl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过串联的乙炔基氮杂环丁烷-氮丙啶开环合成邻氨基氨基醇。

  摘要：

  据报道，容易合成不同取代的邻位氨基醇。我们已经证明这些氨基醇可以容易地由恶唑烷酮通过用碱水溶液处理而制备。我们已经使用分子内的叠氮基反应从相应的叠氮基甲酸酯合成了多种取代的双环氮丙啶前体。这些双环氮丙啶使用碳，氧，氮，硫和卤素的亲核试剂的亲核开环提供了高产率和高区域选择性的恶唑烷酮。在所有情况下，亲核攻击仅发生在氮丙啶环的最少取代碳上。因此，我们的方法可以方便快捷地获得邻氨基氨基醇功能，这是许多天然产物的重要结构组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo970473x

文献信息

• Stereodivergent Intramolecular Cyclopropanation Enabled by Engineered Carbene Transferases
  作者：Ajay L. Chandgude、Xinkun Ren、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/jacs.9b02700

  日期：2019.6.12

  myoglobin biocatalysts for executing asymmetric intramolecular cyclopropanations resulting in cyclopropane-fused γ-lactones, which are key motifs found in many bioactive molecules. Using this strategy, a broad range of allyl diazoacetate substrates were efficiently cyclized in high yields with up to 99% enantiomeric excess. Upon remodeling of the active site via protein engineering, myoglobin variants

  我们报告了用于执行不对称分子内环丙烷化的工程化肌红蛋白生物催化剂的开发，导致环丙烷融合的 γ-内酯，这是许多生物活性分子中发现的关键基序。使用这种策略，广泛的重氮乙酸烯丙酯底物以高产率有效环化，对映体过量高达 99%。通过蛋白质工程改造活性位点后，还获得了具有立体发散选择性的肌红蛋白变体。与全细胞转化相结合，这些生物催化剂能够实现关键中间体的克级组装，用于合成杀虫剂氯菊酯和其他天然产物。酶促产生的环丙基-γ-内酯可以进一步加工以提供各种对映体纯的三取代环丙烷。