methyl 2-vinylhexanoate | 81236-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-vinylhexanoate
• 英文别名: α-Vinylhexansaeuremethylester；2-Vinyl-hexansaeure-methylester；2-Vinylhexansaeuremethylester；Methyl 2-butyl-3-butenoate；methyl 2-ethenylhexanoate
• CAS: 81236-43-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: KQXPMAIQRJXFNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-bromo-2-heptene 在 盐酸 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 118.0h， 生成 methyl 2-vinylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  用甲醛二甲基二硫缩醛S，S-二氧化物合成羧酸酯

  摘要：

  甲醛二甲基二硫代缩醛S，S-二氧化物（）在烷基转移或2-烯基溴（）的作用下，使用50％HCl水溶液进行反应。NaOH生成的烷基或2-烯基衍生物，而在HMPA中与Kg 2 CO 3 KI存在下反应，形成1-烯-3-基衍生物。还描述了将这些产物转化成相应的羧基酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93025-4

文献信息

• [EN] MACROCYCLIC AMIDES AS PROTEASE INHIBITORS<br/>[FR] AMIDES MACROCYCLIQUES EN TANT QU'INHIBITEURS DE PROTÉASE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2013104613A1

  公开（公告）日：2013-07-18

  The invention relates to a compound of formula (I) wherein A, B, D and R1 to R6 are defined as in the description and in the claims. The compound of formula (I) can be used as a medicament.

  这项发明涉及一种化合物，其化学式为（I），其中A、B、D以及R1到R6的定义如描述和索赔中所述。化合物的化学式（I）可用作药物。
• Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Yuji Kita、Hiroki Ueda、Hiroto Imaoka、Kouji Chiba、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/chem.201602150

  日期：2016.8.8

  cross‐coupling reaction between enol derivatives and silyl ketene acetals catalyzed by GaBr3 took place to give the corresponding α‐alkenyl esters. GaBr3 showed the most effective catalytic ability, whereas other metal salts such as BF3⋅OEt2, AlCl3, PdCl2, and lanthanide triflates were not effective. Various types of enol ethers and vinyl carboxylates as enol derivatives are amenable to this coupling

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。
• Regioselective SN′ allylic substitution versus 1,4-addition: Synthesis of α-substituted β,γ-unsaturated esters
  作者：C Girard、I Romain、M Ahmar、R Bloch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70708-8

  日期：1989.1

  The reaction of the higher order organocuprate reagents R2Cu(CN)Li2-BF3 with γ-bromo α,β-unsaturated esters gives with very high selectivity α-substituted β,γ-unsaturated esters arising from a SN′ allylic substitution. This reaction allows an easy access to α-silyl β,γ-unsaturated esters.

  高阶有机铜试剂R 2 Cu（CN）Li 2 -BF 3与γ-溴α，β-不饱和酯的反应产生了非常高的选择性，这是由SN'烯丙基取代产生的α-取代的β，γ-不饱和酯。该反应使得容易获得α-甲硅烷基β，γ-不饱和酯。
• Regio- and Stereocontrol in the Reactions of α-Halo-β,γ-enoates and α-<i>O</i>-Phosphono-β,γ-enenitriles with Organocuprates
  作者：R. Karl Dieter、Alfredo Picado

  DOI：10.1021/jo502111c

  日期：2014.11.21

  The reactions of (Z)- and (E)-ethyl 2-chloro-3-octenoate (4a and 17) and (E)- and (Z)-diethyl (1-cyano-2-heptenyl)phosphate (21a and 21b) with organocuprates were investigated as potential substrates for preparing γ-substituted α,β-enoates and enenitriles. In these copper-mediated allylic substitution reactions, the Z-isomer 4a displayed complete regio- and stereoselectivity (i.e., E:Z), while the

  （Z）-和（E）-2-氯-3-辛烯酸乙酯（4a和17）与（E）-和（Z）-二乙基（1-氰基-2-庚烯基）磷酸酯（21a和21b）的反应）以有机铜酸盐作为制备γ-取代的α，β-烯酸酯和烯类化合物的潜在底物进行了研究。在这些铜介导的烯丙基取代反应中，Z异构体4a表现出完全的区域和立体选择性（即E：Z），而对E异构体的区域和立体选择性17随溶剂，铜酸盐试剂，可转移配体和铜酸盐抗衡离子而变化（例如Li + vs MgX +）。在Et 2 O中使用17和n BuCuCNLi可以实现极好的选择性。发现烯丙基氰基磷酸酯的反应选择性比以前报道的有所提高的条件。进行了一系列相对速率和竞争实验，并根据对铜酸盐介导的烯丙基取代反应的当前机械理解，合理化了每个系统的区域选择性和立体选择性。
• Regioselective α-addition of organocopper reagents to γ-(benzothiazole-2-thio)-α,β-enoates governed by anchimeric co-ordination. Synthesis of α-alkylated-β,γ-enoates
  作者：Vincenzo Calò、Luigi Lopez、Giannangelo Pesce

  DOI：10.1039/c39860001252

  日期：——

  The introduction of a leaving group, with co-ordination properties towards organocopper reagents, in the γ-position of α,β-enoates, changes the regioselectivity of the nucleophilic addition process leading to α-addition products.

  在α，β-烯酸酯的γ-位引入具有对有机铜试剂配位性质的离去基团，改变了亲核加成过程的区域选择性，导致了α-加成产物。