1,1,1-triphenyl-N-(pyrazin-2-yl)-λ⁵-phosphanimine | 69982-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-triphenyl-N-(pyrazin-2-yl)-λ⁵-phosphanimine
• 英文别名: N-(2-pyrazyl)triphenyliminophosphorane；pyrazin-2-yl-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-amine；N-(Triphenylphosphoranylidene)-pyrazinamine；triphenyl(pyrazin-2-ylimino)-λ5-phosphane
• CAS: 69982-02-1
• 化学式: C₂₂H₁₈N₃P
• 分子量: 355.379
• InChiKey: BIHZFLHEXJFVGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异氰酸基-2-(2-苯基乙炔基)苯 、 1,1,1-triphenyl-N-(pyrazin-2-yl)-λ⁵-phosphanimine 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以47%的产率得到6-phenylpyrazino[1',2':1,2]pyrimido[4,5-b]indole
  参考文献：
  名称：

  苯并环的炔烃-碳二亚胺的热解。在吡啶基[1'，2'：1,2]嘧啶基[4,5-b]吲哚及其相关杂芳族化合物的合成中的应用。

  摘要：

  吡啶并[1'，2'：1,2，pyrimido [4,5-b]吲哚4和吡嗪并[1'，2'：1,2，pyrimido [4,5-b]吲哚14通过分别用亚氨基膦9和13处理苯环化的烯炔异氰酸酯8合成aza-Wittig反应，然后进行热分解，合成了苯乙炔。该反应大概是通过初始形成相应的苯并环的烯炔-碳二亚胺，例如10，然后进行正式的分子内杂Diels-Alder反应而进行的。出人意料的是，当使用亚氨基磷烷17与8缩合时，未获得预期的嘧啶并[1'，6'：1,2]嘧啶并[4,5-b]吲哚16。相反，分离了嘧啶并[6'，1'：2,3]嘧啶并[4,5-b]吲哚21异构体。想必，涉及初始[2 + 2]环加成反应以形成19，然后开环的另一种反应途径可能导致20，在分子内自由基与自由基偶联后，可能会导致21。用二溴三苯基磷烷处理脲衍生物24也就地产生了。苯甲环化的炔烃-碳二亚胺25，在热解后产生异喹啉基[2'，1'：1

  DOI：

  10.1021/jo0204092
• 作为产物：
  描述：

  triphenyl(pyrazin-2-yl)phosphonium trifluoromethanesulfonate 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.5h， 以55%的产率得到1,1,1-triphenyl-N-(pyrazin-2-yl)-λ⁵-phosphanimine
  参考文献：
  名称：

  通过杂环磷盐胺化吡啶、二嗪和药物的策略

  摘要：

  通过使鏻盐衍生物与叠氮化钠反应，提出了一种胺化吡啶和二嗪的简单方法。亚氨基正膦产品是多种含氮官能团的多功能前体，该工艺可应用于构建杂环、类药物片段以及复杂药物的后期功能化。该策略的吸引人的特点包括使用 C-H 键作为前体、精确的区域选择性以及与其他胺化方法（特别是依赖于卤化氮杂芳烃的胺化方法）不同的范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00813

文献信息

• Dihalogentriphenylphosphorane in der Heterocyclensynthese, 29.¹Eine einfache Synthese von Pteridin-4-onen aus 3-Amino-2-pyrazincarbonsäuremethylester und Pyrazino[3,1]oxazin-4-onen
  作者：Heinrich Wamhoff、Elmar Kroth

  DOI：10.1055/s-1994-25487

  日期：——

  Dihalogentriphenylphosphoranes in the Synthesis of Heterocycles, 29.1 A Simple Synthesis of Pteridin-4-ones, from Methyl 3-Amino-2-pyrazinecarboxylate and Pyrazino[3,1]oxazin-4-ones Methyl 3-amino-2-pyrazinecarboxylate(3) affords the synthetically useful 3-aroylaminopyrazin-2-carboxylates 5a-f with aroyl chlorides, which are converted with dibromotriphenylphosphorane into 2-arylpyrazino[2,3-d][3,1]oxazin-4-ones 6a-f. Nucleophilic attack at the carbonyl function of these oxazinones results in ring cleaved amides which can be recyclized with dibromotriphenylphosphorane to afford 2-arylpteridin-4-ones 7a-f.

  对苯基膦盐在杂环合成中的应用，29.1 简单合成4-氮杂嘧啶酮，从甲基3-氨基-2-吡嗪羧酸酯和吡嗪[3,1]噁嗪-4-酮。甲基3-氨基-2-吡嗪羧酸酯（3）与酰氯反应生成合成上有用的3-酰氨基吡嗪-2-羧酸酯5a-f，随后与二溴三苯基膦反应，生成2-芳基吡嗪[2,3-d][3,1]噁嗪-4-酮6a-f。对这些噁嗪酮的羰基官能团进行亲核攻击，产生开环的酰胺，这些酰胺可以与二溴三苯基膦再循环，生成2-芳基4-氮杂嘧啶酮7a-f。
• One-pot synthesis of novel (2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-yl)-1,3,5-triazine derivatives from methyl 2-(N-triphenylphosphoranylidene)aminonicotinate, aryl isocyanates and primary amines: Sequential aza-Wittig / cycloaddition / ring-transformation reactions
  作者：Tomohiro Okawa、Naoto Osakada、Shoji Eguchi、Akikazu Kakehi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10064-3

  日期：1997.11

  unexpectedly, in stead of pyrido[2,3-d]pyrimidine derivatives, by the intermolecular aza-Wittig reaction of methyl 2-(N-triphenylphosphoranylidene)aminonicotinate 3 with aryl isocyanates followed by attempted heterocyclization by use of prim-amines. A novel sequential aza-Wittig / cycloaddition / ring-transformation mechanism for the formation of 10 has been reported based on the isolation and characterization

  通过分子间的氮杂-Wittig反应，意外地获得了（2-氧-1,2-二氢吡啶-3-基）-1,3,5-三嗪衍生物10，而不是吡啶并[2,3- d ]嘧啶衍生物。 2-（N-三苯基正膦亚基）氨基烟酸甲酯3与芳基异氰酸酯的反应，然后尝试使用伯胺进行杂环化。一种新颖的顺序氮杂维蒂希/环加成/环变换机构，用于形成10已经报道基于所述隔离和关键中间体的表征，吡啶并[1,2一个] [1,3,5]三嗪15形成的通过 最初生产的碳二亚胺与异氰酸芳基酯的[4 + 2]环加成反应。
• Reaction between triphenylphosphine and aromatic amines in the presence of diethyl azodicarboxylate: an efficient synthesis of aryliminophosphoranes under neutral and mild conditions
  作者：Mehdi Adib、Ehsan Sheikhi、Azadeh Deljoush

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.097

  日期：2011.6

  An efficient synthesis of aryliminophosphoranes is described. A mixture of an aromatic amine, diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine undergo a Mitsonobu type reaction at ambient temperature in dry dichloromethane to afford aryliminophosphoranes in excellent yields.

  描述了一种有效的芳基磷酰胺的合成方法。芳族胺，偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的混合物在环境温度下在干燥的二氯甲烷中进行Mitsonobu型反应，以优异的产率提供芳基氨基膦。
• Boedeker, J.; Koeckritz, A.; Koeckritz, P., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1985, vol. 327, # 5, p. 723 - 730
  作者：Boedeker, J.、Koeckritz, A.、Koeckritz, P.、Radeglia, R.

  DOI：——

  日期：——
• BOEDEKER J.; KOECKRITZ P., J. PRAKT. CHEM., 1978, 320, NO 6, 1043-1046
  作者：BOEDEKER J.、 KOECKRITZ P.

  DOI：——

  日期：——