ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-phenylpropanoate | 57956-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: Ethyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-phenylpropanoate
• CAS: 57956-47-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃Si
• 分子量: 308.493
• InChiKey: HZBHCRKVEICQKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-phenylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  通过使用新的霍纳-埃蒙斯试剂（乙基二芳基膦酸酯）乙酸乙酯，高度选择性地合成Z-不饱和酯。

  摘要：

  由膦酸三乙酯，PCl（5）和相应的酚制备新的Horner-Emmons试剂（二芳基膦酸乙酯）乙酸乙酯1。在Triton B或NaH存在下，THF中1与几种醛的反应表明，这些试剂可用于合成Z-不饱和酯。在所检查的试剂中，发现乙基（二-邻甲苯基膦酰基）-，[双（邻乙基苯基）膦基]-和[双（邻异丙基苯基）膦基]乙酸酯（1k-m）最有效，得到Z-不饱和酯，选择性为93-99％。

  DOI：

  10.1021/jo970057c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 triphenylcarbenium tetrakis(2-[2,3,5,6-tetrafluorophenyl]-1,1′-binaphthalene)borate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性硼酸盐反阴离子及其三苯甲基盐的合成及其在路易斯酸催化中的应用

  摘要：

  描述了 [B(C6F5)4]- 的手性衍生物的制备，其中每个 C6F5 基团的对位氟原子被 1,1'-联萘-2-基基团取代。新的抗衡阴离子以其锂盐、钠盐和三苯甲基盐的形式被分离出来。然后将手性三苯甲基盐用作选定的抗衡阴离子导向的 Diels-Alder 反应和 Mukaiyama 醛醇加成反应的催化剂，但没有实现不对称诱导。将手性三苯甲基盐应用于通过从氢硅烷的硅到碳氢化物转移产生硅阳离子失败，可能是由于硼酸盐中相对富电子的萘基与阳离子硅亲电试剂不相容。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700239

文献信息

• Cooperative organocatalysis of Mukaiyama-type aldol reactions by thioureas and nitro compounds
  作者：Konstantin V. Bukhryakov、Victor G. Desyatkin、Valentin O. Rodionov

  DOI：10.1039/c6cc01984f

  日期：——

  A unique organocatalytic system for Mukaiyama-type aldol reactions based on the cooperative action of nitro compounds and thioureas has been identified. This system is compatible with a wide range of...

  基于硝基化合物和硫脲的协同作用，已经确定了用于Mukaiyama型羟醛反应的独特有机催化体系。该系统兼容多种...
• Reversal of Chemoselectivity in Organotin Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Ketene Silyl Acetal with Aldehyde and α-Enal
  作者：Jianxie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1055/s-1997-715

  日期：——

  The organotin Lewis acid-catalyzed reaction of ketene silyl acetal with aldehydes results in reversal of chemoselectivity: α-enals react preferentially or exclusively in competition with an alkanal or even aromatic aldehydes.

  有机锡路易斯酸催化下，乙烯酮硅缩醛与醛的反应导致化学选择性反转：α-烯醛在竞争中优先或独占性地反应，即使是与脂肪醛或甚至芳香醛。
• [1,2-Benzenediolato(2−)-<i>O</i>-<i>O</i>′]oxotitanium. A Chemoselective and Efficient Catalyst for Aldol-type Reaction of Ketene Silyl Acetals with Aldehydes
  作者：Ryuichiro Hara、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1989.1909

  日期：1989.11

  In the presence of a catalytic amount of [1,2-benzenediolato(2−)-O,O′]oxotitanium, ketene silyl acetals smoothly react with aldehydes to afford the corresponding β-hydroxy carboxylic esters in good yields under mild conditions. According to this procedure, an aldehyde group is selectively activated, while an acid labile acetal group remains intact.

  在少量[1,2-苯二醇酸(2−)-O,O']氧合钛的催化下，酮烯硅缩醛能在温和条件下顺利与醛反应，以良好产率得到相应的β-羟基羧酸酯。根据这一方法，醛基被选择性激活，而酸敏性的缩醛基团保持不变。
• Organotin perchlorates as gentle Lewis acid catalysts in Mukaiyama reaction
  作者：Jian-xie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00995-2

  日期：1997.10

  aldehydes, an electron-donating group increases the reactivity of aldehyde while the reverse is true with an electron-withdrawing group. These are opposite to the reactivity order in nucleophilic addition to free carbonyls. In contrast to ketene silyl acetal, enol silyl ethers derived from ketones are not activated by organotin perchlorates. Thus, these two enol silyl ethers can be discriminated from each

  有机锡高氯酸盐以高度化学选择性但不常见的方式催化乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama反应。醛和乙缩醛之间的竞争反应导致醛醇缩醛的排他性形成，而乙缩醛对应物保持完整，就酸性条件下的反应而言，这是一个不寻常的结果。α-烯醛优先于相应的链烷醛与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛反应。在电子上不同的醛之间的竞争中，给电子基团增加了醛的反应性，而吸电子基团则相反。这些与游离羰基的亲核加成中的反应顺序相反。与乙烯酮甲硅烷基缩醛相反，衍生自酮的烯醇甲硅烷基醚不会被高氯酸有机锡活化。因此，这两个烯醇甲硅烷基醚可以彼此区分。衍生自酮酯的二甲硅烷基烯醇醚仅在酯官能团上受到醛和α-烯酮的亲电攻击。TBSClO的催化活性如果有机锡高氯酸盐与酮醛的甲硅烷基乙缩醛或甲硅烷基醚进行过金属化反应，应形成的4与有机高氯酸锡完全不同，表明有机锡物质起着真正的活性物质的作用。该反应是根据Sn2机理来解释的，其中羰基与高氯酸有机锡的初始配
• Photocatalytic Vicinal Aminopyridylation of Methyl Ketones by a Double Umpolung Strategy
  作者：Honggu Im、Wonjun Choi、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202008435

  日期：2020.9.28

  umpolung strategy for the vicinal aminopyridylation of ketones was developed using pyridinium N−N ylides. The inversion of the polarity of the pyridinium N−N ylides by single‐electron oxidation successfully enables radical‐mediated 1,3‐dipolar cycloadditions with enolsilanes formed in situ from ketones, followed by homolytic cleavage of the N−N bond. Intriguingly, the nucleophilic amino and electrophilic

  使用吡啶鎓N-N烷基化物开发了光催化的双邻位酮酮酮联氨化策略。通过单电子氧化使吡啶鎓N-N基团的极性反转成功地实现了自由基介导的1,3-偶极环加成反应，与由酮原位形成的烯醇硅烷相继发生，随后均化裂解了N-N键。有趣的是，可将ylides中的亲核氨基和亲电吡啶基分别安装在亲核α位置和亲电羰基碳上，这通常是由于其固有的极性驱动反应性而无法实现的。该方法适用范围广，并且通过复杂的生物相关分子的后期功能化进一步证明了该方法的实用性。而且，该策略可以成功地应用于酰胺。