1,3-bis(2,6-di(isopropyl)phenyl)-5,5-dimethyl-4,6-dioxopyrimidinium triflate | 1195621-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-di(isopropyl)phenyl)-5,5-dimethyl-4,6-dioxopyrimidinium triflate
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,6-diketo-5,5-dimethyl-pyrimidinium triflate；6-KetoDipp-Triflate；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-5,5-dimethylpyrimidin-1-ium-4,6-dione;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1195621-82-9
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₀H₄₁N₂O₂
• 分子量: 610.738
• InChiKey: RTBAVKSZIQZYJT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-di(isopropyl)phenyl)-5,5-dimethyl-4,6-dioxopyrimidinium triflate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,6-diketo-5,5-dimethyl-pyrimidinyl-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  AnN,N'-Diamidocarbene：C−H 插入、可逆羰基化和过渡金属配位化学的研究

  摘要：

  用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-N-三甲基甲硅烷基甲脒和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMS.OTf) 处理二甲基丙二酰二氯，得到嘧啶盐 [1H][OTf]，产率 >99%。随后该盐的去质子化导致形成相应的游离 N-杂环卡宾 (NHC) 1。 表现出传统亲电卡宾特有的反应性特征，发现 1 插入叔 CH 键并可逆地固定一氧化​​碳（ CO）在温和条件下提供了第一个二氨基酮的例子。值得注意的是，上述羰基化反应被发现是热可逆的 (K(eq) = 2.62 M(-1) 在 30 摄氏度；DeltaH 度 = -35.33 kJ mol(-1) 和 DeltaS 度 = -109.5 J mol(- 1) K(-1))。NHC 1 也显示出亲核特性。用 [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-环辛二烯) 处理 1 得到 1-[Ir(COD)Cl]，这是一种具有与已知 NHC 类似物一致的键长和角度的复合物。用

  DOI：

  10.1021/ja907481w
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-trimethylsilylformamidine 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二甲基丙二酰二氯 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1,3-bis(2,6-di(isopropyl)phenyl)-5,5-dimethyl-4,6-dioxopyrimidinium triflate
  参考文献：
  名称：

  AnN,N'-Diamidocarbene：C−H 插入、可逆羰基化和过渡金属配位化学的研究

  摘要：

  用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-N-三甲基甲硅烷基甲脒和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMS.OTf) 处理二甲基丙二酰二氯，得到嘧啶盐 [1H][OTf]，产率 >99%。随后该盐的去质子化导致形成相应的游离 N-杂环卡宾 (NHC) 1。 表现出传统亲电卡宾特有的反应性特征，发现 1 插入叔 CH 键并可逆地固定一氧化​​碳（ CO）在温和条件下提供了第一个二氨基酮的例子。值得注意的是，上述羰基化反应被发现是热可逆的 (K(eq) = 2.62 M(-1) 在 30 摄氏度；DeltaH 度 = -35.33 kJ mol(-1) 和 DeltaS 度 = -109.5 J mol(- 1) K(-1))。NHC 1 也显示出亲核特性。用 [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-环辛二烯) 处理 1 得到 1-[Ir(COD)Cl]，这是一种具有与已知 NHC 类似物一致的键长和角度的复合物。用

  DOI：

  10.1021/ja907481w

文献信息

• <i>N,N</i>′-Diamidoketenimines via Coupling of Isocyanides to an N-Heterocyclic Carbene
  作者：Todd W. Hudnall、Eric J. Moorhead、Dmitry G. Gusev、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/jo100427g

  日期：2010.4.16

  Treatment of an N-heterocyclic carbene that features two amide groups N-bound to the carbene nucleus with various organic isocyanides afforded a new class of ketenimines in yields of up to 96% (isolated). DFT analyses revealed that the carbene exhibits a unique, low-lying LUMO, which may explain the atypical reactivity observed.

  用各种有机异氰酸酯处理具有两个氮原子与碳烯核键合的酰胺基的N-杂环卡宾，可提供一类新的酮亚胺，产率高达96％（分离）。DFT分析表明，该卡宾具有独特的低洼LUMO，这可以解释观察到的非典型反应性。
• Ammonia N–H activation by a N,N′-diamidocarbene
  作者：Todd W. Hudnall、Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1039/c0cc00638f

  日期：——

  The synthesis and characterization of N,N′-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene is reported; this crystalline N,N′-diamidocarbene was found to split ammonia and engage in other reactions not exhibited by typical N-heterocyclic carbenes.

  本文报告了N,N′-二美烯基-4,6-二酮-5,5-二甲基嘧啶-2-亚甲基的合成与表征；这种结晶的N,N′-二酰胺卡宾被发现能分裂氨气，并参与一些典型N-杂环卡宾未表现出的其他反应。
• Highly Efficient Photo- and Electroluminescence from Two-Coordinate Cu(I) Complexes Featuring Nonconventional N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Shuyang Shi、Moon Chul Jung、Caleb Coburn、Abegail Tadle、Daniel Sylvinson M. R.、Peter I. Djurovich、Stephen R. Forrest、Mark E. Thompson

  DOI：10.1021/jacs.8b12397

  日期：2019.2.27

  diamidocarbene (DAC*), along with carbazolyl (Cz) as well as mono- and dicyano-substituted Cz derivatives. The emission color can be systematically varied over 270 nm, from violet to red, through proper choice of the acceptor (carbene) and donor (carbazolyl) groups. The compounds exhibit photoluminescent quantum efficiencies up to 100% in fluid solution and polystyrene films with short decay lifetimes

  研究了一系列六种发光的双配位 Cu(I) 配合物，它们带有非常规的 N-杂环卡宾配体、单酰氨基-氨基卡宾 (MAC*) 和二酰氨基卡宾 (DAC*)，以及咔唑基 (Cz) 以及单氰基和双氰基-取代的Cz衍生物。The emission color can be systematically varied over 270 nm, from violet to red, through proper choice of the acceptor (carbene) and donor (carbazolyl) groups. 这些化合物在流体溶液和聚苯乙烯薄膜中表现出高达 100% 的光致发光量子效率，并具有较短的衰变寿命 (τ ≈ 1 μs)。Cu(I) 配合物的辐射速率常数 (kr = 105-106 s-1) 与使用贵金属（如 Ir 和 Pt）的最先进的磷光发射体相当。由于基态的大偶极
• CARBENE COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
  申请人：UNIVERSITY OF SOUTHERN CALIFORNIA

  公开号：US20190161504A1

  公开（公告）日：2019-05-30

  A compound selected from the group consisting of Formula I, Formula II, and Formula III, wherein ring A, ring B, and ring C are independently a five-membered or six-membered, carbocyclic or heterocyclic ring, each of which is optionally aromatic; ring W of Formula I is a 6-membered heterocyclic ring, and ring W of Formula II or Formula III is a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring; L is a monodentate ligand with a metal coordinating member selected from the group consisting of C, N, O, S, and P; and M is a metal selected from the group consisting of Cu, Au, and Ag.

  从由Formula I、Formula II和Formula III组成的化合物中选择的一种化合物，其中环A、环B和环C分别是五元或六元的碳环或杂环，每个环可选择为芳香环；Formula I中的环W是一个六元杂环，而Formula II或Formula III中的环W是一个五元或六元的杂环；L是一种与金属配位成员选择自C、N、O、S和P的一羧基配体；M是选择自Cu、Au和Ag的金属。
• An <i>N</i>,<i>N</i>′-Diamidocarbene: Studies in C−H Insertion, Reversible Carbonylation, and Transition-Metal Coordination Chemistry
  作者：Todd W. Hudnall、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/ja907481w

  日期：2009.11.11

  degrees = -109.5 J mol(-1) K(-1)). NHC 1 also displayed nucleophilic characteristics. Treatment of 1 with [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-cyclooctadiene) afforded 1-[Ir(COD)Cl], a complex with bond lengths and angles that were in accord with known NHC analogues. Treatment of 1-[Ir(COD)Cl] with CO afforded the carbonyl complex 1-[Ir(CO)(2)Cl]. IR studies of this complex revealed a Tolman Electronic Parameter

  用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-N-三甲基甲硅烷基甲脒和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMS.OTf) 处理二甲基丙二酰二氯，得到嘧啶盐 [1H][OTf]，产率 >99%。随后该盐的去质子化导致形成相应的游离 N-杂环卡宾 (NHC) 1。 表现出传统亲电卡宾特有的反应性特征，发现 1 插入叔 CH 键并可逆地固定一氧化​​碳（ CO）在温和条件下提供了第一个二氨基酮的例子。值得注意的是，上述羰基化反应被发现是热可逆的 (K(eq) = 2.62 M(-1) 在 30 摄氏度；DeltaH 度 = -35.33 kJ mol(-1) 和 DeltaS 度 = -109.5 J mol(- 1) K(-1))。NHC 1 也显示出亲核特性。用 [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-环辛二烯) 处理 1 得到 1-[Ir(COD)Cl]，这是一种具有与已知 NHC 类似物一致的键长和角度的复合物。用