(E)-1-[(1S,2S,5S,6R)-2,6-dimethyl-3,4-dioxabicyclo[3.3.1]non-2-yl]-4-hydroxy-4-methyl-1-penten-3-one | 137678-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (E)-1-[(1S,2S,5S,6R)-2,6-dimethyl-3,4-dioxabicyclo[3.3.1]non-2-yl]-4-hydroxy-4-methyl-1-penten-3-one
• 英文别名: (E)-1-[(1S,4S,5S,8R)-4,8-dimethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-4-yl]-4-hydroxy-4-methylpent-1-en-3-one
• CAS: 137678-71-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: HAUNTZOHZJKDQE-CDSUTFETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-[(1S,2S,5S,6R)-2,6-dimethyl-3,4-dioxabicyclo[3.3.1]non-2-yl]-4-hydroxy-4-methyl-1-penten-3-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 C(14)-epi-yingzhaosu A
  参考文献：
  名称：

  Yingzhaosu A及其C（14）-表异构体的总合成，包括其抗疟和细胞毒活性的首次评估

  摘要：

  天然抗疟剂应召素A（1）的分子结构特征在于2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统（3a），烯丙基醇，均烯丙基醇和五个立体异构中心。在这里，我们报告了从8个步骤的总合成合成yingzhaosu A（1）和从（S）-柠檬烯（12）开始的7.3％的总产率。）。为了最大程度地发挥功效，通过多组分自由基多米诺骨牌反应构建了桥接的双环内过氧化物分子核心，该反应在一次操作中形成了五个键。另外，采用了与过氧化物功能的敏感性对强碱性和亲核试剂以及还原剂相容的反应方案。一个有趣的步骤涉及在过氧化物和醛官能团的存在下碳-碳双键的选择性加氢，得到过氧化醛7。两个主要的合成子（醛过氧化物7及其互补的五碳原子单元35）通过Mukaiyama aldol反应，然后在温和的缓冲碱性条件下原位脱水进行连接。用R -CBS催化剂（42b）立体选择性地还原所得过氧化物烯酮39中的羰基，得到原位甲硅烷基化反应后的映照素A（1）或S

  DOI：

  10.1021/jo050074z
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5S,8R)-4-dimethoxymethyl-4,8-dimethyl-2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonane 在 氢氟酸 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 乙醛酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 (E)-1-[(1S,2S,5S,6R)-2,6-dimethyl-3,4-dioxabicyclo[3.3.1]non-2-yl]-4-hydroxy-4-methyl-1-penten-3-one
  参考文献：
  名称：

  Yingzhaosu A及其C（14）-表异构体的总合成，包括其抗疟和细胞毒活性的首次评估

  摘要：

  天然抗疟剂应召素A（1）的分子结构特征在于2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统（3a），烯丙基醇，均烯丙基醇和五个立体异构中心。在这里，我们报告了从8个步骤的总合成合成yingzhaosu A（1）和从（S）-柠檬烯（12）开始的7.3％的总产率。）。为了最大程度地发挥功效，通过多组分自由基多米诺骨牌反应构建了桥接的双环内过氧化物分子核心，该反应在一次操作中形成了五个键。另外，采用了与过氧化物功能的敏感性对强碱性和亲核试剂以及还原剂相容的反应方案。一个有趣的步骤涉及在过氧化物和醛官能团的存在下碳-碳双键的选择性加氢，得到过氧化醛7。两个主要的合成子（醛过氧化物7及其互补的五碳原子单元35）通过Mukaiyama aldol反应，然后在温和的缓冲碱性条件下原位脱水进行连接。用R -CBS催化剂（42b）立体选择性地还原所得过氧化物烯酮39中的羰基，得到原位甲硅烷基化反应后的映照素A（1）或S

  DOI：

  10.1021/jo050074z

文献信息

• Total synthesis of (+)-Yingzhaosu A
  作者：Xing-Xiang Xu、Jie Zhu、Da-Zhong Huang、Wei-Shan Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93555-x

  日期：1991.10

  The first total synthesis of (+)-Yingzhaosu A, an antimalarial constituent isolated from Yingzhao (Artabotrys uncinatus (L.) Merr.), was achieved starting from R-(-)-carvone