hexakis(4-methoxy-1-phenylthio)benzene | 113087-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: hexakis(4-methoxy-1-phenylthio)benzene
• 英文别名: hexakis(4-methoxyphenylthio)benzene；hexakis(p-methoxyphenylthio)benzene；1,2,3,4,5,6-Hexakis[(4-methoxyphenyl)sulfanyl]benzene
• CAS: 113087-89-1
• 化学式: C₄₈H₄₂O₆S₆
• 分子量: 907.254
• InChiKey: FISKUFQQYRGZJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158-161 °C
• 沸点：
  977.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.2
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  207
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexakis(4-methoxy-1-phenylthio)benzene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称金属催化中的多价富硫 PyBox 星号配体

  摘要：

  报告了多价 PyBox 星号配体 1 和单价配体 2。1 中的创新特征是一个富含硫的过硫化苯核作为模板，将六个 PyBox 单元紧密连接在一起。C 6Cl 6 与对甲氧基苯硫醇的有效过硫化（95 %，每个 CS 键 > 99 %）和去保护导致六苯酚 4。 使用 Cl-PyBox 3 的 4 的六次 O-芳基化（94 %，每个 CO 键 >99 % ) 提供 1. 通过紫外/可见光谱和循环伏安法分析 1 和 2 的电子离域。尽管来自六个近端硫原子的竞争性结合，但 PyBox 配体 1 和 2 已成功用于 Rh 催化的苯乙酮氢化硅烷化。测试了多价的概念以及在不对称金属催化中存在的供体和可氧化的硫原子。测定了具有不同铑含量的 1 和 2 的反应性和对映催化行为。Rh 复合物在某些条件下的不稳定性通过与其他 PyBox 配体的一些交叉实验得到证实。借助分子模型 (GenMol™) 对 1 进行的构

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200416
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 、 六溴苯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 以80%的产率得到hexakis(4-methoxy-1-phenylthio)benzene
  参考文献：
  名称：

  在外部刺激控制的单分子系统中，磷光与荧光之间的可逆转换

  摘要：

  通过外部刺激操纵纯有机分子的发射特性是有吸引力的，但具有挑战性。在本文中，据报道具有基于双发射六硫代苯的分子具有明显的聚集诱导的磷光特性，并通过控制分子聚集状态或质子化状态证明了蓝色，绿色和黄色磷光之间的可逆转换。溶剂或pH值的变化控制了荧光和磷光之间的相互转换，而有机溶剂中质子状态的变化以可控的方式切换了两个短寿命的发射。通过将扭曲的结构与不同激发态之间能隙的适当布置相结合的合理设计，可以实现这种受控操纵。

  DOI：

  10.1002/chem.201801739

文献信息

• A multivalent PyBox asterisk ligand
  作者：Catherine Aubert、Carol Dallaire、Marc Gingras

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.075

  日期：2008.9

  which was compatible with a metal-catalyzed reaction in spite of donating and oxidizable sulfur atoms. Metal-catalysis with a persulfurated aromatic ligand was demonstrated for the first time in a model reaction: the Rh-enantioselective hydrosilylation of acetophenone. The interesting features were the reactivity and the enantiocatalytic behavior while varying the metal content. This work promotes new thoughts

  研究了离散的多价PyBox配体。报告了一种有效的合成方法，其性质为1（紫外可见光，循环伏安法，NMR，MALDI-Tof）。它含有富硫的全硫化苯核，尽管有供体和可氧化的硫原子，但它与金属催化的反应相容。在模型反应中首次证明了使用全硫化芳族配体的金属催化：苯乙酮的Rh对映体选择性氢化硅烷化。有趣的特征是改变金属含量时的反应性和对映催化行为。这项工作为手性超分子组装体或用手性多价配体稳定的金属纳米粒子带来了新的思路。
• “The Sulfur Dance” Around Arenes and Heteroarenes ‐ the Reversible Nature of Nucleophilic Aromatic Substitutions
  作者：Sapna Gahlot、Jean‐Louis Schmitt、Aline Chevalier、Marco Villa、Myriam Roy、Paola Ceroni、Jean‐Marie Lehn、Marc Gingras

  DOI：10.1002/chem.202400231

  日期：——

  and wide scope in aromatic and heteroaromatic chemistry are presented. Exchange of sulfur components surrounding arenes and heteroarenes may occur at 25 °C, in a process that one may call a “sulfur dance”. A dynamic covalent system involving four components illustrates the thermodynamically-driven formation of a thiacalix[2]arene[2]pyrimidine. This work stimulates the implementation of reversible SNAr

  鉴于一类可逆亲核芳香族取代反应在芳香族和杂芳族化学中的重要性和广泛范围，提出了它们的特征。芳烃和杂芳烃周围的硫成分交换可能在 25 °C 时发生，这一过程可以称为“硫舞”。涉及四个组分的动态共价系统说明了噻卡利克斯[2]芳烃[2]嘧啶的热力学驱动形成。这项工作刺激了可逆 SNAr 反应在有机、材料和共价动态化学中的实施。
• 基于六苯基苯硫醚的硫鎓盐单分子树脂光刻胶及其制备方法和应用
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN117658881A

  公开（公告）日：2024-03-08

  本发明属于光刻材料技术领域，具体涉及一类基于六苯基苯硫醚的硫鎓盐单分子树脂光刻胶及其制备方法和应用。本发明的化合物可作为非化学放大光刻胶，无需使用其他助剂例如产酸剂以及防酸扩散剂，避免了化学放大光刻胶中产酸剂以及防酸扩散剂分布不均匀、酸扩散不均匀等问题，所得到的图案具有高的分辨率和低的线宽粗糙度。
• Tucker, James H. R.; Gingras, Marc; Brand, Holger, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1997, # 7, p. 1303 - 1308
  作者：Tucker, James H. R.、Gingras, Marc、Brand, Holger、Lehn, Jean-Marie

  DOI：——

  日期：——
• Polyvalent Interactions in Unnatural Recognition Processes
  作者：James N. Lowe、David A. Fulton、Sheng-Hsien Chiu、Arkadij M. Elizarov、Stuart J. Cantrill、Stuart J. Rowan、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/jo030283o

  日期：2004.6.1

  The synthesis of two cluster compounds, one containing six secondary dialkylammonium ion centers and the other possessing six benzo-m-phenylene[25]crown-8 (BMP25C8) macrocycles, both appended to hexakis(thiophenyl)benzene cores, is described. The binding of these clusters with complementary mono- and divalent ligands is investigated with NMR spectroscopy to probe polyvalency in these unnatural recognition systems. The ability of the two different families of clusters to bind complementary monovalent ligands is compared with that of the monovalent receptor pair, namely the dibenzylammonium ion and BMP25C8. This comparison is made possible by determining an average association constant (K-AVE) for the binding of each recognition site on the cluster with the corresponding monovalent ligand. We have found that the clustering of recognition sites together in one molecule is detrimental to their individual abilities to bind monovalent ligands. In the case of the polyvalent interaction between the hexakisBMP25C8 cluster and divalent dialkylammonium ions, an association constant, K-POLY, was calculated from the value of K-AVE determined for the complexation of the individual component recognition sites. This polyvalent interaction is significantly stronger than that associated with the averaged monovalent interactions.