methyl (phenylseleno)formate | 76529-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (phenylseleno)formate
• 英文别名: phenylselenoformate；O-methyl Se-phenyl selenocarbonate；Methyl phenylselanylformate
• CAS: 76529-39-0
• 化学式: C₈H₈O₂Se
• 分子量: 215.11
• InChiKey: GZRXAPDFCFHMPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.4486 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.78
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (phenylseleno)formate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 肼基甲酸甲酯 、 二苯基二硒醚
  参考文献：
  名称：

  Lapkin, I. I.; Dedugov, A. N.; Pavlova, N. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 2, p. 309 - 311

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenylselenocyclohexane 在 四(三苯基膦)钯 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (phenylseleno)formate
  参考文献：
  名称：

  Phenylselenotris(trimethylsilyl)silane and phenyltellurotris(trimethylsilyl)silane: versatile reagents for the preparation of phenylseleno- and phenyltelluro-formates

  摘要：

  苯基碲杂三(三甲基硅基)硅烷4和(4-氟苯基碲)三(三甲基硅基)硅烷5与甲基、2-甲基丙基、环己基和苯基取代的氯甲酸酯（7、11、15、19）在苯中，并在四(三苯基膦)钯(0)（4摩尔%）的存在下反应，以50-79%的产率得到相应的芳基碲甲酸酯（8、9、12、13、16、17、20、21）；该方法也适用于(苯基硒)甲酸酯和硒、碲酯的制备。

  DOI：

  10.1039/a704402j

文献信息

• AN EFFICIENT, ONE-POT SYNTHESIS OF ALKYL ARYLSELENOFORMATES USING THE ZINC-RUTHENIUM CHLORIDE SYSTEM IN AQUEOUS MEDIA
  作者：Barahman Movassagh、Ameneh Tatar

  DOI：10.1080/00304940809458110

  日期：2008.10

  procedures. Hence, the development of a one-step synthetic method using stable reagents under neutral conditions would be useful. Among the methods for the introduction of selenium moiety into organic molecules, the use of selenide anions is especially convenient and common. In general, the methods for the preparation of selenide anions include reductive cleavage of the Se-Se bond by various reducing agents

  由于这些化合物的许多合成应用，有机硒化合物的化学越来越受到关注。] 例如，通过将烷氧基羰基分子内加成到碳-碳多键上，硒甲酸酯用于合成 yand &lactones。过去三十年来，许多研究人员描述了使用有机硒试剂有效实现的重要化学转化。虽然关于有机硒化合物合成的报道已经发表了很多？~~除了最近的三篇报道外，大部分都是？通常需要处理不稳定的试剂、强酸性或强碱性反应条件以及两步程序。因此，开发一种在中性条件下使用稳定试剂的一步合成方法将是有用的。在将硒部分引入有机分子的方法中，硒阴离子的使用特别方便和普遍。一般来说，制备硒阴离子的方法包括用各种还原剂如 NaBH、LiAlH、? Na/NH,,,8 Bu,SnHP Sml,,lo 格氏试剂与硒的反应，以及硒醇与氢化钠或什至在某些条件下与氢氧化钠水溶液的反应。I2 水介质中的有机金属反应受到了很多关注近年来。13 水介质提供了一种强有力的工具，可以
• Reaction of diazomethane with selenoesters
  作者：Thomas G. Back、Russell G. Kerr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96714-6

  日期：1985.1

  selenoesters 1c and 1i with diazomethane resulted in crossover, with the formation of all four possible α-seleno ketones 2b, 2c, 2h and 2i. A non-concerted mechanism involving attack by the diazo compound upon the acyl carbon atom of an activated selenoester with the formation of a tetrahedral intermediate 11 has been suggested. The reaction of the selenothiocarbamate 4 with diazomethane resulted in 1,3-dipolar

  在CuI，CuSePh或Cu粉末存在下，重氮甲烷与一系列硒酸酯1的反应产生了α-（烷基-或芳基硒代）甲基酮2，产率为41-65％。副产物形成了甲基酮3和双（芳基硒代）甲烷9或14。通过与重氮甲烷的常规反应，然后用HBr溶液进行后处理，可以以高收率将硒酸酯直接转化为甲基酮。硒酸酯1c和1i与重氮甲烷的同时铜催化反应导致交叉反应，并形成了所有四种可能的α-硒酮2b，2c，2h和2i。已经提出了一种不确定的机制，该机制涉及重氮化合物对活化的硒酯的酰基碳原子的攻击并形成四面体中间体11。硒代硫代氨基甲酸酯4与重氮甲烷的反应导致1，3-偶极环加成，得到5，而不是插入到酰基-硒键中。
• Visible-Light-Induced Three-Component Radical Coupling of Selenocarbamates, Enones, and Allylstannanes with Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine Oxide
  作者：Jun Ishihara、Keita Komine、Yuta Yamazaki、Taiga Iwanaga、Hikaru Sakaguchi、Hayato Fukuda

  DOI：10.1055/a-2214-5512

  日期：——

  A blue LED-induced three-component coupling of a carbamoyl radical, cyclic enone, and allylstannane was developed. The use of blue LEDs and diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide (TPO) as a radical initiator permitted the three-component radical coupling to proceed with a high chemoselectivity. An elucidation of the mechanism revealed a pathway for the formation of a tributyltin radical from

  开发了一种由蓝色 LED 诱导的氨基甲酰自由基、环烯酮和烯丙基锡烷的三组分偶联。使用蓝色LED和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)作为自由基引发剂使得三组分自由基偶联以高化学选择性进行。对该机制的阐明揭示了从TPO和烯丙基锡烷形成三丁基锡自由基的途径。这种串联自由基反应有望应用于天然产物的合成。
• Acyl radicals: intermolecular and intramolecular alkene addition reactions
  作者：Dale L. Boger、Robert J. Mathvink

  DOI：10.1021/jo00031a021

  日期：1992.2

  A full study of the use of phenyl selenoesters as precursors to acyl radicals and their subsequent participation in intermolecular and intramolecular alkene addition reactions is detailed. Primary alkyl-, vinyl-, and aryl-substituted acyl radicals generated by Bu3SnH treatment of the corresponding phenyl selenoesters participate cleanly in intermolecular addition reactions with alkenes bearing electron-withdrawing or radical-stabilizing substituents at rates that exceed those of the potentially competitive decarbonylation or reduction. Similarly, their intramolecular addition to activated or unactivated alkenes proceeds without significant competitive reduction or decarbonylation and at rates generally greater-than-or-equal-to 1 x 10(6) s-1 with some occurring at rates greater-than-or-equal-to 3 x 10(7) s-1. Consistent with their behavior in intermolecular addition reactions, the 5-exo-trig cyclizations of secondary and tertiary alkyl-substituted acyl radicals to an unactivated olefin acceptor may be accompanied by varying degrees of decarbonylation, even under low-temperature free-radical reaction conditions. Studies are presented which suggest that the intramolecular additions of acyl radicals to alkenes under the conditions detailed herein may be regarded as irreversible, kinetically controlled processes which exhibit regioselectivity that is predictable based on well-established empirical rules set forth for the analogous free-radical cyclization reactions of alkyl radicals.
• Phenyl selenoesters as effective precursors of acyl radicals for use in intermolecular alkene addition reactions
  作者：Dale L. Boger、R. J. Mathvink

  DOI：10.1021/jo00269a001

  日期：1989.4