(R)-(-)-N-(Benzylidene)-p-toluenesulfinamide | 158109-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-N-(Benzylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (NE,R)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 158109-78-5
• 化学式: C₁₄H₁₃NOS
• 分子量: 243.329
• InChiKey: DXUXJHYSHVJFKY-GSPCDJLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-N-(Benzylidene)-p-toluenesulfinamide 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2R,3R)-(-)-3-methyl-2-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)pyrrolidin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of α-Amino 1,3-Dithioketals from Sulfinimines (N-Sulfinyl Imines). Synthesis of (2S,3R)-(−)-3-Hydroxy-3-methylproline

  摘要：

  N-Sulfinyl alpha-amino 1,3-dithioketals are prepared in high de and good yield by treating sulfinimines with lithio-1,3-dithianes. Selective removal of the N-sulfinyl or the thioketal groups affords stable a-amino 1,3-dithioketals and N-sulfinyl alpha-amino ketones, respectively. This new sulfinimine-derived chiral building block is employed in the asymmetric synthesis of polyoxypeptin amino acid (2S,3R)-(-)-3-hydroxy-3-methylproline.

  DOI：

  10.1021/ol0485971
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 (R)-(-)-4-甲基苯亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到(R)-(-)-N-(Benzylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺胺在可见光光催化条件下的不对称自由基烷基化

  摘要：

  在这种交流中，提出了一种新的光催化策略，用于将烷基自由基衍生物添加到N-亚磺胺中，具有完全的非对映选择性和中等至良好的产率。这是在光滑条件和官能团耐受性的可见光照射下，N-亚磺胺类化合物的首次不对称光催化加成反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc03724d

文献信息

• Multicomponent Synthesis of Chiral Sulfinimines
  作者：Caroline Roe、Heather Hobbs、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/chem.201003222

  日期：2011.2.25

  Two oxathiozolidine‐S‐oxide templates have been developed and used in a four‐component coupling protocol for the synthesis of a wide range of chiral sulfinimines in high enantiomeric excesses. The templates can be synthesized from cheap commodity chemicals in three steps in high yields. Furthermore the template is easily recovered in high yields for recycling.

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。
• Asymmetric Synthesis of the Four Stereoisomers of 4-Hydroxypipecolic Acid
  作者：Franklin A. Davis、Tianan Fang、Bin Chao、David M. Burns

  DOI：10.1055/s-2000-8710

  日期：——

  The asymmetric synthesis of all four stereoisomers of 4-hydroxypipecolic acid (1) from the polyfunctionalized chiral building blocks δ-amino β-keto esters (S S, R)-(+)-5 or (R s, S)-(-)-5 is described. Key steps in the synthesis are the stereoselective reductions of b-phenylpiperidine-2,4-dione (6) and N-sulfinyl δ-amino β-keto esters 5 to cis-4-hydroxy 2-piperidinone 7 and syn-δ-amino β-hydroxy ester 9, respectively. The only protecting/deprotecting group chemistry required is related to the oxidation step.

  描述了从多功能手性构建块 δ-氨基 β-酮酯 (S S, R)-(+)-5 或 (R s, S)-(-)-5 不对称合成4-羟基皮克酸 (1) 的四种立体异构体。合成的关键步骤是对 β-苯基哌啶-2,4-二酮 (6) 和 N-亚砜基 δ-氨基 β-酮酯 5 的立体选择性还原，分别得到顺式的4-羟基-2-哌啶酮 7 和 syn-δ-氨基 β-羟基酯 9。所需的唯一保护/去保护基团化学与氧化步骤有关。
• 2-(p-Tolylsulfinyl)benzyl Halides as Efficient Precursors of Optically Pure trans-2,3-Disubstituted Aziridines
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José Luis García Ruano

  DOI：10.1002/chem.201000217

  日期：2010.8.23

  Aziridination of (R)‐N‐sulfinylaldimines (aryl, heteroaryl and alkenyl derivatives) with 2‐(p‐tolyl sulfinyl)benzyl iodide in the presence of sodium hexamethyl disilazide takes place with almost complete control of the stereoselectivity (facial and anti/syn) and with very high yields affording optically pure N‐sulfinyl trans‐2,3‐disubstituted aziridines 7. Simultaneous removal of both C‐ and N‐p‐tolylsulfinyl

  在六甲基二硅叠氮化钠存在下，将（R）-N-亚磺酰基醛亚胺（芳基，杂芳基和烯基衍生物）与2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基碘叠氮化，几乎可以完全控制立体选择性（面部和反/合成））并以很高的收率提供了光学纯的N-亚磺酰基反式-2,3-二取代的氮丙啶7。同时去除两个C-和ñ - p -tolylsulfinyl基团与吨丁基锂提供了相应的反式-NH氮丙啶8而不会影响它们的光学纯度。一些实验结果表明，这些过程是通过苄基卤代类化合物作为中间体而发展的，而理论计算则支持了苄基碳负离子的形成。这些结果有助于修正2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子与亲电试剂反应的机理。
• Convenient Asymmetric Synthesis of β-Substituted α,α-Difluoro-β-amino Acids via Reformatsky Reaction between Davis' <i>N</i>-Sulfinylimines and Ethyl Bromodifluoroacetate
  作者：Alexander Sorochinsky、Natalia Voloshin、Andrey Markovsky、Michael Belik、Nobuhiro Yasuda、Hidehiro Uekusa、Taizo Ono、Dmitrii O. Berbasov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo030082k

  日期：2003.9.1

  N-sulfinylimines were found to be efficient as chiral imine equivalents in the high-temperature Reformatsky-type additions with BrZnCF(2)COOEt affording an efficient approach to the enantiomerically pure alpha,alpha-difluoro-beta-amino acids. High chemical and stereochemical yields (drs > 9:1, and as high as 99:1) render this method immediately useful for preparing the target amino acids.

  发现对映体纯的戴维斯N-亚磺酰亚胺在BrZnCF（2）COOEt高温Reformatsky型添加物中作为手性亚胺等效物是有效的，从而为对映体纯的α，α-二氟-β-氨基酸提供了一种有效的方法。高化学和立体化学收率（drs> 9：1，高达99：1）使该方法立即可用于制备目标氨基酸。
• Rhodium-catalyzed and sonication-accelerated addition of aryltin and aryllead reagents to imines in air and water
  作者：Rui Ding、Cui Huo Zhao、Yong Jun Chen、Li Liu、Dong Wang、Chao Jun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.160

  日期：2004.3

  In the presence of a rhodium catalyst, imines (1a–k) react with phenyltrimethyltin 2a or phenyltrimethyllead 2b in water and air under ultrasonic irradiation at 35 °C to give the corresponding diarylmethylamines (3a–k) in good yields.

  在铑催化剂的存在下，亚胺（1a – k）与苯三甲基锡2a或苯基三甲基铅2b在35°C的超声辐射下在水和空气中反应，以高收率得到相应的二芳基甲胺（3a – k）。