2-cyano-2-diazo-N-methyl-N-phenylacetamide | 175687-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cyano-2-diazo-N-methyl-N-phenylacetamide
• CAS: 175687-69-1
• 化学式: C₁₀H₈N₄O
• 分子量: 200.2
• InChiKey: BBNSMJWHIWUMLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyano-2-diazo-N-methyl-N-phenylacetamide 在 双氧水 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 癸烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-(tert-butylperoxy)-1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  2-Cyano-2- diazo - N -phenyl-acetamides通过环化碳插入和随后的自由基氧化反应制得的3-烷基过氧-3-氰基-吲哚

  摘要：

  据报道，由易于制备的2-氰基-2-重氮-乙酰胺合成3-过氧取代的羟吲哚的无过渡金属一锅顺序。两步串联过程包括高效的分子内热C–H-卡宾插入，然后是四丁基碘化铵（TBAI）催化的自由基C3-过氧官能化。该协议可轻松访问新型的3-氰基-3-过氧二取代的羟吲哚。证明了对酰胺和醇的有用转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00367
• 作为产物：
  描述：

  3-(N-甲基-N-苯基氨基)-3-氧代丙腈 在 sodium azide 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以36%的产率得到2-cyano-2-diazo-N-methyl-N-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  2-Cyano-2- diazo - N -phenyl-acetamides通过环化碳插入和随后的自由基氧化反应制得的3-烷基过氧-3-氰基-吲哚

  摘要：

  据报道，由易于制备的2-氰基-2-重氮-乙酰胺合成3-过氧取代的羟吲哚的无过渡金属一锅顺序。两步串联过程包括高效的分子内热C–H-卡宾插入，然后是四丁基碘化铵（TBAI）催化的自由基C3-过氧官能化。该协议可轻松访问新型的3-氰基-3-过氧二取代的羟吲哚。证明了对酰胺和醇的有用转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00367

文献信息

• Ligand effects in the rhodium(II) catalysed reactions of diazoamides and diazoimides
  作者：Soyfur Miah、Alexandra M.Z. Slawin、Christopher J. Moody、Scott M. Sheehan、Joseph P. Marino、Mark A. Semones、Albert Padwa、Ian C. Richards

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01070-x

  日期：1996.2

  ligands, fluorinated carboxamides strongly promoting attack on aromatic rings in preference to other processes. Decomposition of the diazoimides resulted in intramolecular attack on the carbonyl group to give an ylide which could be trapped inter- or intramolecularly. X-Ray crystal structures are reported for the diazo compounds 2 and 4, the indoles 17 and 25, the β-lactam 20, the cycloheptapyrrolones 24

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。
• Expeditious and Convenient Synthesis of Polycyclic Difluoroboron Complexes of 2-Oxoindoline-3-carboxamides by Tandem Reaction
  作者：Shanyan Mo、Chuangchuang Xu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/adsc.201600118

  日期：2016.6.2

  pentacyclic conjugative and fused systems) directly and expeditiously in the presence of boron trifluoride etherate. The boron trifluoride serves as both a catalyst and reactant in the tandem reaction. The tandem reaction includes the carbene aromatic CH insertion, hydrolysis of the cyano group into an amide group, and boronation of the two amide carbonyl groups. The synthetic method features the advantages

  在三氟化硼醚化物存在下，N-芳基-2-氰基二偶氮乙酰胺可直接快速生成多环二氟硼2-氧代吲哚啉-3-羧酰胺配合物（直至五环共轭和稠合体系）。三氟化硼在串联反应中既是催化剂又是反应物。串联反应包括卡宾芳烃的CH插入，氰基水解为酰胺基以及两个酰胺羰基的硼化。该合成方法具有底物范围广，化学选择性好等优点。
• Chemospecific synthesis of 2-acetoxyindole-3-carbonitriles catalyzed by Cu(acac)2
  作者：Shanyan Mo、Jianzhuo Tu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1007/s11172-016-1509-6

  日期：2016.7

  A chemospecific one-pot synthesis of easily isolable 2-acetoxyindole-3-carbonitriles was described. The intermediate 2-oxindole-3-carbonitriles successfully prepared from 2-cyano diazoacetanilides without isolation were treated with acetyl chloride and triethylamine to give 2-acetoxyindole-3-carbonitriles. The developed one-pot approach showed broad substrate scope.

  该研究描述了一种易于分离的 2-乙酰氧基吲哚-3-甲腈的化学特异性单锅合成方法。从 2-氰基重氮乙酰苯胺成功制备的 2-氧代吲哚-3-甲腈中间体无需分离，经乙酰氯和三乙胺处理即可得到 2-乙酰氧基吲哚-3-甲腈。所开发的一锅法具有广泛的底物范围。
• Ruthenium-Catalyzed Intramolecular Cyclization and Fluorination to Form 3-Fluorooxindoles
  作者：Shang-Dong Yang、Na Liu、Qiu-Ping Tian、Qiang Yang

  DOI：10.1055/s-0035-1562537

  日期：——

  We have developed a new and simple method for the preparation of 3-fluorooxindoles via synergetic cyclization and fluorination of α-diazoacetamides in the presence of [Ru(p-cymene)Cl2]2 under mild conditions. Two-step tandem processes include intramolecular cyclization followed by electrophilic fluorination with Selectfluor in one-pot.

  我们开发了一种新的简单方法，用于在温和条件下在 [Ru(p-cymene)Cl2]2 存在下通过协同环化和氟化 α-重氮乙酰胺来制备 3-氟代吲哚。两步串联过程包括分子内环化，然后在一锅中用 Selectfluor 进行亲电子氟化。
• 一种3-氟氧化吲哚衍生物的制备方法
  申请人：郑州师范学院

  公开号：CN110845390B

  公开（公告）日：2023-04-07

  本发明提供一种3‑氟氧化吲哚衍生物的制备方法，其制备步骤是在在氩气的保护下，将N‑芳基‑α‑重氮‑2‑氰基乙酰胺衍生物与1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑重氮化双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸盐)、甲苯加入反应容器中，并在80℃环境中进行反应，后经萃取提纯得到3‑氟氧化吲哚衍生物；本反应的原料廉价易得，步骤简单，合成成本低，可得到纯度高（≧96%）的产物。该反应在温和的反应条件下进行，没有催化剂的使用，该反应绿色环保，且具有原子经济性，为3‑氟氧化吲哚骨架衍生物的合成提供一个便于工业化生产的合成方法。