9-(4-fluorobenzylidene)-9H-fluorene | 574-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(4-fluorobenzylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(4-Fluorophenyl)methylidene]fluorene
• CAS: 574-47-0
• 化学式: C₂₀H₁₃F
• 分子量: 272.322
• InChiKey: FKXJJXXVSMUKEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  392.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-fluorobenzylidene)-9H-fluorene 在 对氟苯甲醇 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 9-(4-fluorobenzyl)-9H-fluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  使用醇的无配体Ru催化的芴直接sp3 CH烷基化。

  摘要：

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02913
• 作为产物：
  描述：

  9-(4-fluorobenzyl)-9H-fluoren-9-ol 在 乙酰氯 作用下， 生成 9-(4-fluorobenzylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  Bergmann et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1952, p. 703,708

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• Intermolecular Oxidative Friedel–Crafts Reaction Triggered Ring Expansion Affording 9,10-Diarylphenanthrenes
  作者：Lu Yang、Ilya D. Gridnev、Masahiro Terada、Tienan Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03283

  日期：2020.11.20

  A novel intermolecular tandem oxidative aromatic coupling between arylidene fluorenes and unfunctionalized aromatics mediated by a DDQ/TFA oxidation system has been developed for the construction of 9,10-diarylphenanthrenes (DAPs). The formation of a benzylic carbocation species possessing a quaternary sp3-carbon center on the fluorene moiety by an intermolecular oxidative Friedel–Crafts reaction of

  已经开发了由DDQ / TFA氧化系统介导的亚芳基芴与未官能化芳族化合物之间的新型分子间串联氧化芳族化合物，用于构建9,10-二芳基菲（DAP）。通过两个不同芳烃的分子间氧化Friedel-Crafts反应，在芴部分上形成具有季级sp 3-碳中心的苄基碳正离子物种，成功地引发了随后的环扩展，从而提供了DAP。
• Dications of Benzylidenefluorene and Diphenylmethylidene Fluorene: The Relationship between Magnetic and Energetic Measures of Antiaromaticity
  作者：Catherine Do、Julianne Hatfield、Shirali Patel、D. Vasudevan、Cornelia Tirla、Nancy S. Mills

  DOI：10.1021/jo101871q

  日期：2011.1.7

  Oxidation of m- and p-substituted benzylidene fluorenes to antiaromatic dications was attempted by electrochemical and chemical means. Electrochemical oxidation to dications was successful for benzylidene fluorenes with p-methoxy, p-methyl, p-fluoro, and unsubstituted phenyl rings in the 3-position; attempts to oxidize the m-substituted derivatives via electrochemistry were unsuccessful. Chemical oxidation

  通过电化学和化学方法试图将间和对位取代的亚苄基芴氧化成抗芳族化合物。对于在3位上有对甲氧基，对甲基，对氟和未取代的苯环的亚苄基芴，电化学氧化成指示剂是成功的。尝试以氧化米取代经由电化学衍生物是不成功的。用SbF 5 / SO 2 ClF化学氧化得到9-[（（4-甲氧基苯基）亚甲基] -9 H-干净的芴；所有其他取代的亚苄基芴的氧化产生产物混合物。GIAO方法计算出的化学位移与p-甲氧基取代的亚苄基芴指示表明，该计算令人满意地反映了该指示剂的磁性，并可能反映了所研究的其他指示剂的磁性。来自电化学氧化的氧化还原电势（一种指示剂的稳定性的度量）与另一种稳定性度量（每个指示剂与其中性前体之间的能量差计算值）显示出良好的线性关系。亚苄基芴的指示剂不如二苯基亚甲基芴的指示剂稳定。在每种类型的化合物中，带有p取代苯环的化合物比带有m的化合物更稳定。取代的苯环和带有被给电子基团取代的苯环的指示剂比带有被吸
• Manganese-Catalyzed Synthesis of Quaternary Peroxides: Application in Catalytic Deperoxidation and Rearrangement Reactions
  作者：Akash S. Ubale、Moreshwar B. Chaudhari、Moseen A. Shaikh、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00837

  日期：2020.8.21

  method effectively promotes the vicinal bisperoxidation of sterically hindered various substituted arylidene-9H-fluorene/arylideneindolin-2-one derivatives to afford highly substituted bisperoxides with high selectivity over the oxidative cleavage of C═C bond that usually forms the ketone of an aldehyde. Furthermore, a new approach for the synthesis of (Z)-6-benzylidene-6H-benzo[c]chromene has been achieved

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。