methyltri(phenylethynyl)silane | 18822-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyltri(phenylethynyl)silane
• 英文别名: tri(phenylethynyl)methylsilane；methyltri(phenylethynyl)-silane；Methyl-tris-phenylaethinyl-silan；Methyl-tri(phenylethynyl)silane；methyl-tris(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 18822-97-4
• 化学式: C₂₅H₁₈Si
• 分子量: 346.503
• InChiKey: WYNCVRLQASFZSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126 °C
• 沸点：
  463.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyltri(phenylethynyl)silane 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 C₃₃H₃₃BSi
  参考文献：
  名称：

  Si取代的1-硅杂环丁烯衍生物的合成和核磁共振光谱表征

  摘要：

  三炔-1-基(有机)硅烷与一当量和两当量的9-硼双环[3.3.1]壬烷、9-BBN的硼氢化反应分别得到二炔-1-基硅烷和炔-1-基硅烷。炔-1-基硅烷衍生物在室温下是稳定的，可以在干燥的氩气下长期储存。这些化合物是用于进一步重排以提供具有 Si-烯基或 Si-炔基官能团的新型 1-硅杂环丁烯衍生物的有吸引力的材料。硼氢化反应由 Si-R1 功能很好地控制，即具有 R1 = Ph 的起始硅烷选择性地提供一个 Si-C≡C 键与一当量的 9-BBN 的硼氢化，而其他两个官能团保持不变。在温和的反应条件 (25°C) 下，R1 = Me 的起始硅烷生成含有二炔-1-基硅烷的混合物，炔-1-基硅烷和它们各自的1-硅杂环丁烯衍生物。所有新化合物都对空气和水分敏感，并通过多核磁共振波谱（1H、13C、11B、29Si NMR）在溶液中进行了研究。

  DOI：

  10.2478/s11532-010-0122-z
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyltri(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  高价物种的反应性：阴离子五配位硅配合物对亲核试剂的反应

  摘要：

  已经研究了阴离子五配位硅配合物 [RSi(O2C6H4-o)2]-Na+1 与亲核试剂的反应性。1 可以被金属氢化物还原为有机硅烷 RSiH3。与过量的格氏试剂或有机锂试剂（R'MgX 或 R'Li）反应得到四有机硅烷 RSiR'3。当仅将两摩尔当量的格氏试剂 (R'MgX) 或锂试剂 (R'Li) 添加到配合物 1 时，可以制备功能性硅烷 RR'2SiX。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.101

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• ハロシラン類を原料に用いる有機ケイ素化合物の製造方法
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2019172636A

  公开（公告）日：2019-10-10

  【課題】有機ケイ素化合物の新たな製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】有機塩基の存在下、下記式（ａ）で表されるハロシラン類と下記式（ｂ）で表される炭化水素基を含む化合物を反応させて下記式（ｃ）で表される有機ケイ素化合物を生成する反応工程（Ｉ）を含むことを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。（式（Ｉ）中、ｎ＝０〜３の整数であり、Ｒ１はそれぞれ独立して、ヘテロ原子を含んでもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は水素原子を表し、Ｘはブロモ基（−Ｂｒ）、又はクロロ基（−Ｃｌ）を表し、Ｒ２は炭化水素基を含む化合物を表す。）【選択図】図１

  目的是提供有机硅化合物的新制造方法。在有机碱存在的情况下，反应下述式（a）所示的卤代硅烷类化合物和包含下述式（b）所示碳氢基的化合物，以生成下述式（c）所示的有机硅化合物的反应步骤（I），其中有机硅化合物的制造方法具有特征。（在式（I）中，n为0至3的整数，R1分别独立表示含有杂原子的碳原子数为1至20的碳氢基或氢原子，X表示溴基（-Br）或氯基（-Cl），R2表示包含碳氢基的化合物。）【选定图】图1
• Hydroalumination and Hydrogallation Reactions with Tri(ethynyl)silanes - Generation of Compounds with up to Three Coordinatively Unsaturated Aluminium Atoms
  作者：Werner Uhl、Jörg Bohnemann、Denis Heller、Alexander Hepp、Marcus Layh

  DOI：10.1002/zaac.201100418

  日期：2012.1

  h]2 (4a, E = Al, 4b, E = Ga) and (Me)Si[(tBu2Al)C=C(H)Ar]3 (5, Ar = Ph; 6, Ar = C6H4Me). Compounds 2–4 show a relatively close interaction between the coordinatively unsaturated aluminium or gallium atoms and one of the Cα(≡C) atoms of unreacted alkyne substituents [245 (E = Al) and 266 pm (E = Ga)] that stabilises the kinetically favoured cis addition products with E and hydrogen on the same side

  三（乙炔基）硅烷的氢铝化或水镓化，RSi(C≡C-Ar)3（1a，R = Ph，Ar = Ph；1b，R = Me，Ar = Ph；1c，R = Me，Ar = C6H4Me） , 与元素氢化物 H-EtBu2 (E = Al, Ga) 在环境温度下以 1:1 到 1:3 的化学计量比产生加成产物 (PhC≡C)2(R)Si[(tBu2E)C=C (H)Ph] (2, R = Ph, E = Ga; 3a, R = Me, E = Al; 3b, R = Me, E = Ga), (PhC≡C)(Me)Si[(tBu2E) C=C(H)Ph]2 (4a, E = Al, 4b, E = Ga) 和 (Me)Si[(tBu2Al)C=C(H)Ar]3 (5, Ar = Ph; 6, Ar = C6H4Me）。化合物 2-4 显示出配位不饱和铝或镓原子与未反应炔烃取代基的 Cα(≡C) 原子之一
• Synthesis, characterization and curing behavior of methyl-tri(phenylethynyl)silane
  作者：Dexin Tan、Xiaole Wu、Yanli Wang、Yuan Xu、Honglong Xing

  DOI：10.1007/s11164-015-2307-8

  日期：2016.5

  Methyl-tri(phenylethynyl)silane ((ph-C≡C)3-Si-CH3) (MTPES) was synthesized with methyltrichlorosilane and phenylethylene by Grignard reaction. Its molecular structure was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance (1H-NMR, 13C-NMR, and 29Si-NMR). Its curing behavior was analyzed by non-isothermal differential scanning calorimetry and rheometry, and the corresponding kinetic parameters and kinetic model were also discussed by Kissinger, Ozawa, Flynn–Wall–Ozawa and Friedman methods. The results showed that the melting point of MTPES was 130 °C and the processing window was 200 °C. The activation energy E a, pre-exponential factor lnA and the reaction order n, m were 112.58 kJ/mol, 21.22 (s−1), 1.20 and 0.56, respectively. The curing behavior of MTPES followed the autocatalytic kinetic model.

  以甲基三氯硅烷和苯乙烯为原料，通过格氏反应合成甲基三(苯基乙炔基)硅烷((ph-C≡C)3-Si-CH3)(MTPES)。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振（1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR）对其分子结构进行了表征。采用非等温差示扫描量热法和流变法分析了其固化行为，并采用Kissinger、Ozawa、Flynn-Wall-Ozawa和Friedman方法讨论了相应的动力学参数和动力学模型。结果表明，MTPES 的熔点为 130 °C，加工窗口为 200 °C。活化能 E a、指前因子 lnA 和反应级数 n、m 分别为 112.58 kJ/mol、21.22 (s−1)、1.20 和 0.56。 MTPES 的固化行为遵循自催化动力学模型。
• Boudin, Alain; Cerveau, Genevieve; Chuit, Claude, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 5, p. 472 - 473
  作者：Boudin, Alain、Cerveau, Genevieve、Chuit, Claude、Corriu, Robert J. P.、Reye, Catherine

  DOI：——

  日期：——