(R)-4-benzyl-3-(prop-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one | 130835-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R)-4-benzyl-3-(prop-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-(+)-3-acryloyl-4-benzyl-2-oxazolidinone；(R)-4-benzyl-3-propenoyl-2-oxazolidinone；N-acryloyl (4R)-4-benzyloxazolidin-2-one；(R)-3-acryloyl-4-benzyloxazolidin-2-one；(4R)-3-ACRYLOYL-4-PHENYLMETHYL-2-OXAZOLIDINONE；(4R)-4-benzyl-3-prop-2-enoyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 130835-27-7；90719-27-0；142286-55-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: BXTTZHBXACXDLV-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-(prop-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (S)-4-Azido-5-((R)-4-benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-2,2-difluoro-5-oxo-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition of 2,2-Difluoroketene Silyl Acetal. Preparation of 4,4-Difluoroglutamic Acid and 5,5-Difluorolysine

  摘要：

  2,2-二氟乙烯酮硅缩醛，通过将甲基二氟碘乙酸酯与锌反应，然后与氯硅烷反应生成，可以优先与α,β-不饱和羰基化合物或缩醛反应，生成1,4-加成产物。通过本反应合成了谷氨酸和赖氨酸的二氟类似物。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1307
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-{3-[(chloromethyl)dimethylsilyl]propanoyl}-1,3-oxazolidin-2-one 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 389.0h， 生成 (R)-4-benzyl-3-(prop-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  走向功能化的含硅α-氨基酸：均丝氨酸和高蛋氨酸的Sila类似物的不对称合成

  摘要：

  高丝氨酸和高蛋氨酸的sila类似物（R）-HOSi（Me 2）CH 2 CH（NH 2）CO 2 H（（R）-21）和（R）-MeSCH 2 Si（Me 2）CH 2 CH（NH）2）CO 2 H（（R）-24）分别由九个步骤合成，总收率分别为30％和23％，由可商购的ClSiMe 2 CH 2 Cl合成。两种合成方法的关键步骤是埃文斯分子的不对称α-溴化反应酰胺引入具有确定的绝对构型的氨基酸的立体异构中心。虽然高甲硫氨酸类似物（R）-24的制备遵循预期的途径，但是在N 3 CH 2取代的硅烷衍生物的催化加氢过程中出乎意料地形成了高丝氨酸（R）-21的硅烷类似物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490152

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• Process of synthesizing n-acyl auxiliaries
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05461162A1

  公开（公告）日：1995-10-24

  A process of synthesizing N-acyl auxiliary compounds is disclosed. A compound of the formula: ##STR1## is reacted with an anhydride in the presence of a lithium salt and an amine base to produce the N-acylated auxiliary.

  揭示了一种合成N-酰辅助化合物的过程。公式为：##STR1##的化合物在存在锂盐和胺碱的情况下与酐反应，生成N-酰化的辅助基。
• Asymmetric synthesis of isoquinuclidines by Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridine utilizing a chiral Lewis acid catalyst
  作者：Chigusa Seki、Masafumi Hirama、N.D.M. Romauli Hutabarat、Junko Takada、Chonticha Suttibut、Hideto Takahashi、Takuya Takaguchi、Yoshihito Kohari、Hiroto Nakano、Koji Uwai、Nobuhiro Takano、Mitsukuni Yasui、Yuko Okuyama、Mitsuhiro Takeshita、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.041

  日期：2012.2

  (up to 97% de) by Diels–Alder reaction of 1 with (4R)-2 using Cu(OTf)2/(4S,4′S)-bis(oxazoline) catalyst 8 as a chiral Lewis acid catalyst in dichloromethane at 0 °C. In these reactions, the choice of solvent and the combination of titanium-(2R,3R)-TADDOLate 4 or Cu(II)/(4S,4′S)-bis(oxazoline) 8} and dienophile (4S)-2 or (4R)-2} are very important. The stereochemistry of endo-(7R)-3 has been established

  通过1-（苯氧羰基）的Diels-Alder反应，高收率地获得了手性异喹啉环衍生物2-氮杂双环[2.2.2]辛烷环系统，内-（7 R）-3，具有极好的非对映选择性（高达92％de） ）-1,2-二氢吡啶1与N-丙烯酰基-（4 S）-4-苄基恶唑烷-2--2- （4 S）-2的反应，使用钛-（2 R，3 R）-TADDOLate 4作为手性路易斯酸催化剂在0°C的甲苯中。另一方面，内-（7 S）-3通过使用Cu（OTf）2 /（4 S，4 'S）-双（恶唑啉）催化剂与1（4 R）-2进行Diels-Alder反应，以良好的非对映选择性（高达97％de）获得了高收率的化合物。在0°C下为二氯甲烷中的8手性路易斯酸催化剂。在这些反应中，选择溶剂以及钛-（2 R，3 R）-TADDOLate 4 or Cu（II）/（4 S，4 'S）-双（恶唑啉）8 }和亲二烯体的组合（4 S）-2 或（4
• Unique Steric Effect of Geminal Bis(silane) To Control the High <i>Exo</i>-selectivity in Intermolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Zengjin Liu、Xinglong Lin、Na Yang、Zhishan Su、Changwei Hu、Peihong Xiao、Yanyang He、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/jacs.5b09689

  日期：2016.2.17

  endo-selectivity predominantly. The conformational analysis of dienes suggests that (R3Si)2CH group effectively shields both sides of the diene moiety, ensuring the desired exo-selectivity. Moreover, the geminal bis(silane) can be further functionalized to transform the resulting ortho-trans cycloadducts into useful synthons, which makes the approach hold great potential for organic synthesis.

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，
• Electronically unfavorable addition of electron-deficient olefins to isochromenylium tetrafluoroborates initiated by C-1 O-glycosylation
  作者：Shu-Yan Yu、Zhi-Long Hu、Hao Zhang、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.106

  日期：2012.5

  and electron-deficient olefins have been studied and achieved by assistance of a phenolic hydroxyl group in the olefin substrates, providing the corresponding 2-oxabicyclo[3.3.1]nonane derivatives diastereoselectively in moderate to satisfactory yields. The new methodology is initiated by an intermolecular C-1 O-glycosylation, and completed with an intramolecular Michael addition and an aldol condensation

  已经研究并通过在烯烃底物中的酚羟基的帮助下实现了异氟氰化四氟硼酸酯与缺电子烯烃之间的电子不利反应，并以中等至令人满意的收率选择性地非对映地提供了相应的2-氧杂双环[3.3.1]壬烷衍生物。新的方法是由分子间的C-1 O-糖基化引发的，并以分子内迈克尔加成反应和级联方式的羟醛缩合反应完成。