(S)-4-(1-methylethyl)-3-<1-oxo-3-phthalimidopropyl>-5,5-diphenyloxazolidin-2-one | 218800-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(1-methylethyl)-3-<1-oxo-3-phthalimidopropyl>-5,5-diphenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-(1-methylethyl)-3-(3-phthalimidopropanoyl)-5,5-diphenyloxazolidin-2-one；2-[3-oxo-3-[(4S)-2-oxo-5,5-diphenyl-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-yl]propyl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 218800-38-5
• 化学式: C₂₉H₂₆N₂O₅
• 分子量: 482.536
• InChiKey: TZGCYHHNWNTNSS-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  84
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(1-methylethyl)-3-<1-oxo-3-phthalimidopropyl>-5,5-diphenyloxazolidin-2-one 在 硫酸 、 双氧水 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (αR)-α-[(1,1-dimethylethoxy)methyl]-1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindole-2-propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  制备用于溶液和固相肽合成的β2-同型硒代半胱氨酸衍生物Fmoc-（S）-β2hSec（PMB）-OH和Boc-（S）-β2hSec（PMB）-OH

  摘要：

  将Fmoc- β 2 hSer（吨丁基）-OH转化成的Fmoc- β 2 HSEC（PMB）-OH在五个步骤。为了避免消除HSeR中，selenyl组中的倒数第二个步骤（Fmoc基引入-β 2 hSer（TS）-OAll→的Fmoc- β 2 HSEC（PMB）-OAll）。用类似的方法制备了受N -Boc保护的化合物。与β 2 HSE-衍生物，21 β 2与蛋白原侧链氨基酸积木现在可用于肽合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000409
• 作为产物：
  描述：

  3-(N-苯二甲酰亚氨基)丙酸 在 正丁基锂 、 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-4-(1-methylethyl)-3-<1-oxo-3-phthalimidopropyl>-5,5-diphenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  制备用于溶液和固相肽合成的β2-同型硒代半胱氨酸衍生物Fmoc-（S）-β2hSec（PMB）-OH和Boc-（S）-β2hSec（PMB）-OH

  摘要：

  将Fmoc- β 2 hSer（吨丁基）-OH转化成的Fmoc- β 2 HSEC（PMB）-OH在五个步骤。为了避免消除HSeR中，selenyl组中的倒数第二个步骤（Fmoc基引入-β 2 hSer（TS）-OAll→的Fmoc- β 2 HSEC（PMB）-OAll）。用类似的方法制备了受N -Boc保护的化合物。与β 2 HSE-衍生物，21 β 2与蛋白原侧链氨基酸积木现在可用于肽合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000409

文献信息

• Preparation of Protected?2- and?3-Homocysteine,?2- and?3-Homohistidine, and?2-Homoserine for Solid-Phase Syntheses
  作者：G�rald Lelais、Peter Micuch、Delphine Josien-Lefebvre、Francesco Rossi、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.200490280

  日期：2004.12

  The Ser, Cys, and His side chains play decisive roles in the syntheses, structures, and functions of proteins and enzymes. For our structural and biomedical investigations of β-peptides consisting of amino acids with proteinogenic side chains, we needed to have reliable preparative access to the title compounds. The two β3-homoamino acid derivatives were obtained by Arndt–Eistert methodology from Boc-His(Ts)-OH

  Ser，Cys和His的侧链在蛋白质和酶的合成，结构和功能中起决定性作用。为了进行由具有蛋白原性侧链的氨基酸组成的β肽的结构和生物医学研究，我们需要可靠地制备标题化合物。两个β 3 -homoamino酸衍生物是通过获得阿恩特-艾斯特方法由Boc-他（TS）-OH和Fmoc-半胱氨酸（PMB）-OH（方案2-4），与侧链官能团的反应性，需要特殊预防措施。该β 2在手性恶唑烷酮辅助DIOZ的帮助下，通过向非对映体选择性地向甲醛（由三恶烷原位生成）中添加合适的Ti-烯醇盐，并随后进行官能团操作，制备高纯氨基酸。这些包括OHO吨卜醚化（对于β 2 hSer;方案5和6），OHSTrt更换（对于β 2个hCys;方案7），和CH 2 OHCH 2 Ñ 3 CH 2 NH 2个变换（对于β 2 hHis;方案9 –11）。包括保护/脱保护/再保护反应在内，从商业前体中获得对映体纯的目标化合物需要多达
• Enantioselective Preparation of 2-Aminomethyl Carboxylic Acid Derivatives: Solving the 2-Amino Acid Problem with the Chiral Auxiliary 4-Isopropyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-one (DIOZ). Preliminary Communication
  作者：Dieter Seebach、Laurent Schaeffer、François Gessier、Pascal Bindschädler、Corinna Jäger、Delphine Josien、Sascha Kopp、Gérald Lelais、Yogesh R. Mahajan、Peter Micuch、Radovan Sebesta、Bernd W. Schweizer

  DOI：10.1002/hlca.200390149

  日期：2003.6

  diastereoselectivities of 80 to >97% (Scheme). The primary products 2–8 thus obtained are converted to protected β2-amino acids by standard procedures (Table 1). Many of the DIOZ derivatives are highly crystalline compounds (31 X-ray crystal structures in Table 2). The chiral auxiliary DIOZ, readily prepared in either enantiomeric form, is recovered with high yield.

  多克量的适当保护的β 2 -氨基酸与20个蛋白原侧链17通过的相应的3-酰基-4-异丙基-5,5-二diphenyloxazolidin -2-栗，B或Ti烯醇化物非对映选择性反应制备具有适当亲电试剂（酰胺甲基化，羟烷基化，（苄氧羰基）甲基化）的化合物（酰基-DIOZ；1），产率为55-90％，非对映选择性为80-> 97％（方案）。初级产品2 - 8由此获得转化成受保护的β 2 -氨基通过标准程序酸（表1）。许多DIOZ衍生物是高度结晶的化合物（表2中的31个X射线晶体结构）。容易制备成对映体形式的手性辅助DIOZ，可以高收率回收。
• A Useful Modification of theEvans Auxiliary: 4-Isopropyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-one
  作者：Tobias Hintermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19981111)81:11<2093::aid-hlca2093>3.0.co;2-x

  日期：1998.11.11

  The 4-isopropyl-5,5-diphenyloxazolidinone (1) is readily prepared from (R)- or (S)-valine ester, PhMgBr, and ethyl chlorocarbonate. It has a melting point of ca. 250 degrees, a low solubility in most organic solvents, and a C=O group which is sterically protected from nucleophilic attack. Thus; the soluble N-acyl-oxazolidinones (7-16) can be prepared from 1 with BuLi at temperatures around 0 degrees instead of - 78 degrees (Scheme 3): their Li enolates can be generated with BuLi, rather than with LDA, and deacylation in the final step of the procedure can be achieved with NaOH at ambient temperatures (Scheme 12),with facile recovery of the precipitating auxiliary 1 (filtering, washing, and drying). The following reactions of N-acyl-oxazolidinones from 1 have been investigated: alkylations (Scheme 4), aminomethylations and hydroxymethylations (Scheme 5), aldol additions (Schemes 6 and 7), Michael additions (Schemes 9 and 10), and a (4 + 2) cycloaddition (Scheme II). The well-known features of reactions following the Evans methodology (yield, diastereoselectivity, dependence on conditions, counter ions, additives etc.) prevail in these transformations. Most products, however, have higher melting points and a much more pronounced crystallization tendency than those derived from conventional oxazolidinones, and can thus be purified by recrystallization, avoiding chromatography (Table 1). The disadvantage of 1 having a higher molecular weight (ca. 150 Da) than the non-phenyl-substituted auxiliary is more than compensated by the ease of its application, especially on large scale. A number of crystal structures of oxazolidinones derived from 1 and a TICl4 complex of an oxazolidinone are described and discussed in view of the diastereoselective-reaction mechanisms.