benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate | 200813-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
• 英文别名: Ts-NHNH-Z；2-benzyloxycarbonyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)hydrazine；benzyl N-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]carbamate
• CAS: 200813-52-1
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 320.369
• InChiKey: GHHBZYHLXTWFFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-benzyloxycarbonyl-1-tert-butoxycarbonyl-2-methoxycarbonylmethylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines

  摘要：

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1368
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸苄酯 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines

  摘要：

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1368

文献信息

• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of 3-Substituted 1,2-Diazetidines by Asymmetric Allylic Amination of Vinyl Epoxide
  作者：Sundaram Rajkumar、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00653

  日期：2017.4.21

  Pd-catalyzed asymmetric allylic amination of rac-vinyl epoxide with unsymmetrical 1,2-hydrazines proceeds with excellent regio- and stereocontrol, which after further ring closure provides differentially protected 3-vinyl-1,2-diazetidines in good yields. The chirality at C-3 exerts stereocontrol over the nitrogen centers in the 1,2-diazetidine with all substituents orientating themselves trans to their

  钯催化外消旋-乙烯基环氧化物与不对称1,2-肼的不对称烯丙基胺化反应具有出色的区域和立体控制能力，在进一步闭环后，可以提供收率差的受保护的3-乙烯基-1,2-二氮杂环丁烷。在C-3上施加手性立体控制过在1,2-二氮杂环丁烷氮的中心与所有的取代基自身定向反式到其邻居。证明了有效的官能化而不会断裂的环断裂（例如，通过交叉复分解），从而建立了对映体富集形式的C-3取代的1,2-二氮杂环丁烷的第一个通用路线。
• Insights into sulfinate formation from tosyl hydrazides
  作者：Ulf Ragnarsson、Leif Grehn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.061

  日期：2012.2

  Benzylation of 1,2-ditosylhydrazine in DMF under various basic conditions results in a benzyl sulfone via intermediary sulfinate formation, providing new insights and allowing practical conclusions to be drawn. The half-lives of 1,2-ditosylhydrazine and several monotosylated hydrazides with 1,1,3,3-tetramethylguanidine in DMSO have been determined by H-1 NMR spectroscopy and are found to vary from a few minutes to several months. In the course of this work a benzylated, partly detosylated compound has been identified and a 1,1,3,3-tetramethyl guanidine-containing side-product characterized. A contradictory report is also commented on. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ragnarsson, Ulf; Grehn, Leif; Maia, Hernani L. S., Journal of Chemical Research, Miniprint, 2000, # 1, p. 129 - 149
  作者：Ragnarsson, Ulf、Grehn, Leif、Maia, Hernani L. S.、Monteiro, Luis S.

  DOI：——

  日期：——
• Juermann, Gea; Tsubrik, Olga; Tammeveski, Kaido, Journal of Chemical Research, 2005, # 10, p. 661 - 662
  作者：Juermann, Gea、Tsubrik, Olga、Tammeveski, Kaido、Maeeorg, Uno

  DOI：——

  日期：——