benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate | 200813-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
• 英文别名: Ts-NHNH-Z；2-benzyloxycarbonyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)hydrazine；benzyl N-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]carbamate
• CAS: 200813-52-1
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 320.369
• InChiKey: GHHBZYHLXTWFFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-benzyloxycarbonyl-1-tert-butoxycarbonyl-2-methoxycarbonylmethylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines

  摘要：

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1368
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸苄酯 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 benzyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines

  摘要：

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1368

文献信息

• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of 3-Substituted 1,2-Diazetidines by Asymmetric Allylic Amination of Vinyl Epoxide
  作者：Sundaram Rajkumar、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00653

  日期：2017.4.21

  Pd-catalyzed asymmetric allylic amination of rac-vinyl epoxide with unsymmetrical 1,2-hydrazines proceeds with excellent regio- and stereocontrol, which after further ring closure provides differentially protected 3-vinyl-1,2-diazetidines in good yields. The chirality at C-3 exerts stereocontrol over the nitrogen centers in the 1,2-diazetidine with all substituents orientating themselves trans to their

  钯催化外消旋-乙烯基环氧化物与不对称1,2-肼的不对称烯丙基胺化反应具有出色的区域和立体控制能力，在进一步闭环后，可以提供收率差的受保护的3-乙烯基-1,2-二氮杂环丁烷。在C-3上施加手性立体控制过在1,2-二氮杂环丁烷氮的中心与所有的取代基自身定向反式到其邻居。证明了有效的官能化而不会断裂的环断裂（例如，通过交叉复分解），从而建立了对映体富集形式的C-3取代的1,2-二氮杂环丁烷的第一个通用路线。
• Insights into sulfinate formation from tosyl hydrazides
  作者：Ulf Ragnarsson、Leif Grehn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.061

  日期：2012.2

  Benzylation of 1,2-ditosylhydrazine in DMF under various basic conditions results in a benzyl sulfone via intermediary sulfinate formation, providing new insights and allowing practical conclusions to be drawn. The half-lives of 1,2-ditosylhydrazine and several monotosylated hydrazides with 1,1,3,3-tetramethylguanidine in DMSO have been determined by H-1 NMR spectroscopy and are found to vary from a few minutes to several months. In the course of this work a benzylated, partly detosylated compound has been identified and a 1,1,3,3-tetramethyl guanidine-containing side-product characterized. A contradictory report is also commented on. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ragnarsson, Ulf; Grehn, Leif; Maia, Hernani L. S., Journal of Chemical Research, Miniprint, 2000, # 1, p. 129 - 149
  作者：Ragnarsson, Ulf、Grehn, Leif、Maia, Hernani L. S.、Monteiro, Luis S.

  DOI：——

  日期：——
• Juermann, Gea; Tsubrik, Olga; Tammeveski, Kaido, Journal of Chemical Research, 2005, # 10, p. 661 - 662
  作者：Juermann, Gea、Tsubrik, Olga、Tammeveski, Kaido、Maeeorg, Uno

  DOI：——

  日期：——
• A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines
  作者：Leif Grehn、Berthelemy Nyasse、Ulf Ragnarsson

  DOI：10.1055/s-1997-1368

  日期：1997.12

  A practical, inexpensive triprotected hydrazine reagent, 2-benzyl-oxycarbonyl-1-tert-butoxycarbonyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-hydrazine, 1-Boc-1-Tos-2-Z-hydrazine (2), has been prepared on a 100 mmol scale and examined with respect to application in stepwise synthesis of unsymmetrically substituted hydrazines. The use of three protective groups excludes undesired substitution on the nitrogens even under forcing conditions. The initial alkylation which can be accomplished quantitatively is followed by the removal of the tosyl moiety. Due to the presence of a Boc group on the sulfonamide nitrogen atom, the otherwise rather stable sulfonamide function can be cleanly and efficiently cleaved reductively by magnesium in dry methanol to provide a second alkylation site. Such intermediates have recently been converted to tetrasubstituted hydrazines. With sonication this reduction is generally complete within 30 minutes. The new reagent exhibits increased stability to base in comparison with its predecessor and is more suitable and economical for work on a larger scale.

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。