methyl 3-C-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tris-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,8-dideoxy-L-glycero-L-talo-octonate | 952607-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-C-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tris-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,8-dideoxy-L-glycero-L-talo-octonate
• 英文别名: methyl 2-[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-acetyl-3,4,5-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 952607-14-6
• 化学式: C₂₉H₆₀O₇Si₃
• 分子量: 605.048
• InChiKey: BNWYHBVGLMBFRH-PIZXFEGRSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.0±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.47
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-C-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tris-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,8-dideoxy-L-glycero-L-talo-octonate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以85%的产率得到methyl 3-C-acetyl-3,7-anhydro-2,8-dideoxy-L-glycero-L-talo-octonate
  参考文献：
  名称：

  应用于碳水化合物模型的 1,2-二酮的立体控制光环化：C-酮苷的新入口

  摘要：

  使用可见光对 1-glycosyl-2,3-butanedione 衍生物进行光解是合成手性 1-hydroxy-1-methyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one 碳水化合物衍生物的温和且选择性的方法。结果强烈表明环化的立体控制取决于构象和立体电子因素，在某些情况下可以通过使用光敏剂进行有效调节。1-羟基-1-甲基-2-环丁酮部分的进一步氧化开放提供了新的C-酮苷衍生物。这个两步过程可以被认为是乙酰基的立体控制的 1,3-转移。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984523
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (6S,7S,8R,9R)-7,8,9-tris{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1-hydroxy-1,6-dimethyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one 在 过碘酸 作用下， 反应 1.0h， 以95%的产率得到methyl 3-C-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tris-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,8-dideoxy-L-glycero-L-talo-octonate
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Photocyclization of 1,2-Diketones: Application of a 1,3-Acetyl Group Transfer Methodology to Carbohydrates

  摘要：

  Photolysis of 1-glycosyl-2,3-butanodione derivatives using visible light is a mild and selective procedure for the synthesis of chiral 1-hydroxy-1-methyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one carbohydrate derivatives. The results strongly suggest that stereocontrol of the cyclization is dependent on conformational and stereoelectronic factors. Further oxidative opening, of the 1-hydroxy-1-methyl-2-cyclobutanone moiety affords new C-ketoside derivatives either in C- and O-glycoside series. This tandem two-step process could be considered to be a stereocontrolled 1,3-transference of an acetyl group, and it can be applied either to pyranose and furanose models.

  DOI：

  10.1021/jo702663w

文献信息

• Stereocontrolled Photocyclization of 1,2-Diketones Applied to Carbohydrate Models: A New Entry to <i>C</i>-Ketosides
  作者：Antonio Herrera、Ernesto Suárez、María Rondón

  DOI：10.1055/s-2007-984523

  日期：2007.7

  Photolysis of 1-glycosyl-2,3-butanedione derivatives -using visible light is a mild and selective procedure for the synthesis of chiral 1-hydroxy-1-methyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one carbohydrate derivatives. The results strongly suggest that stereocontrol of the cyclization is dependent on conformational and stereoelectronic factors which can be modulated efficiently by using photosensitizers in some

  使用可见光对 1-glycosyl-2,3-butanedione 衍生物进行光解是合成手性 1-hydroxy-1-methyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one 碳水化合物衍生物的温和且选择性的方法。结果强烈表明环化的立体控制取决于构象和立体电子因素，在某些情况下可以通过使用光敏剂进行有效调节。1-羟基-1-甲基-2-环丁酮部分的进一步氧化开放提供了新的C-酮苷衍生物。这个两步过程可以被认为是乙酰基的立体控制的 1,3-转移。
• Stereocontrolled Photocyclization of 1,2-Diketones: Application of a 1,3-Acetyl Group Transfer Methodology to Carbohydrates
  作者：Antonio J. Herrera、María Rondón、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo702663w

  日期：2008.5.1

  Photolysis of 1-glycosyl-2,3-butanodione derivatives using visible light is a mild and selective procedure for the synthesis of chiral 1-hydroxy-1-methyl-5-oxaspiro[3.5]nonan-2-one carbohydrate derivatives. The results strongly suggest that stereocontrol of the cyclization is dependent on conformational and stereoelectronic factors. Further oxidative opening, of the 1-hydroxy-1-methyl-2-cyclobutanone moiety affords new C-ketoside derivatives either in C- and O-glycoside series. This tandem two-step process could be considered to be a stereocontrolled 1,3-transference of an acetyl group, and it can be applied either to pyranose and furanose models.