3-methylbut-2-en-1-yl propiolate | 118741-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-en-1-yl propiolate
• 英文别名: 3-Methyl-2-butenyl propiolate；3-methylbut-2-enyl prop-2-ynoate
• CAS: 118741-76-7
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: CMWWOLASCZJNCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-1-yl propiolate 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3S,7R)-7-Isopropenyl-1,1-dimethyl-5-oxa-spiro[2.4]heptan-4-one
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的分子内光环加成。环应变驱动的1,4-双自由基中间体的氢转移

  摘要：

  环丙烯羧酸烯丙基酯1的分子内光环加成导致5氧杂螺[2.4]庚-4-酮2的排他形成，这是氢转移的重排产物，并诱导了三个立体异构中心。环应变对于改变从[2 + 2]光环加成反应到氢转移反应的过程至关重要。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02073-4
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 、 丙炔酸 在 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-methylbut-2-en-1-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  通过添加苯乙烯基自由基介导的烯丙基丙酸酯的分子内环化：合成α-亚甲基-γ-丁内酯的新途径

  摘要：

  烯丙基丙酸酯与三丁基锡或三苯基锡烷反应生成α-（锡烷基）亚甲基-γ-丁内酯。α-亚甲基-γ-丁内酯很容易通过脱锡反应制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80626-2

文献信息

• The photomediated reaction of alkynes with cycloalkanes
  作者：Roísín A. Doohan、John J. Hannan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b517631j

  日期：——

  of a photomediator such as benzophenone, alkynes with electron-withdrawing groups react with cycloalkanes to give vinyl cycloalkanes. The reaction involves the regiospecific addition of a photochemically generated cycloalkyl radical to the beta-carbon of the alkyne. The stereochemical outcome of the reaction depends on the nature of the photomediator and alkyne used.

  在光介体如二苯甲酮的存在下，具有吸电子基团的炔烃与环烷烃反应生成乙烯基环烷烃。该反应涉及将光化学产生的环烷基的区域特异性加成到炔烃的β-碳上。反应的立体化学结果取决于所使用的光介体和炔烃的性质。
• Propiolophenone derivatives
  申请人：Hoffman-La Roche Inc.

  公开号：US04929741A1

  公开（公告）日：1990-05-29

  Propiolophenone derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sup.6 is hydrogen, lower alkyl or a group of the formula ##STR2## as well as corresponding hydroxy compounds of the formula ##STR3## wherein R.sup.6' is hydrogen, lower alkyl, a group of formula (a), (b), (c), (d) or (e) or a group of the formula --C(R.sup.14)(R.sup.15)OR.sup.16' (f'): exhibit mucosa-protective and/or gastric acid secretion-inhibiting properties, such that they can be used for the control or prevention of illnesses of the gastrointestinal tract, especially against gastric ulcers and/or duodenal ulcers.

  Propiolophenone衍生物的化学式为##STR1##其中R.sup.6是氢、较低的烷基或化学式##STR2##的基团，以及相应的羟基化合物的化学式##STR3##其中R.sup.6'是氢、较低的烷基、化学式(a)、(b)、(c)、(d)或(e)的基团或化学式--C(R.sup.14)(R.sup.15)OR.sup.16' (f')：表现出保护粘膜和/或抑制胃酸分泌的特性，因此可以用于控制或预防消化道疾病，特别是对抗胃溃疡和/或十二指肠溃疡。
• Catalytic Enantioconvergent Decarb­oxylative Allylic Alkylation of Allyl Indol­enin-3-carboxylates
  作者：Thomas M. Kaiser、Jiong Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201300515

  日期：2013.7

  A catalytic enantioconvergent process has been developed for the conversion of racemic allyl indolenin-3-carboxylates into enantiomerically enriched C3-quaternary indolenines. A Pd-catalyzed decarboxylative allylic alkylation reaction was employed for both stereoablation of the racemic allyl indolenin-3-carboxylates and enantioselective formation of the quaternary carbon center.

  已经开发了一种催化对映聚合工艺，用于将外消旋烯丙基 indolenin-3-carboxylates 转化为对映体富集的 C3-quaternary indolenines。Pd 催化的脱羧烯丙基烷基化反应用于外消旋烯丙基 indolenin-3-carboxylates 的立体消融和季碳中心的对映选择性形成。
• Hydrogenative Cyclopropanation and Hydrogenative Metathesis
  作者：Sebastian Peil、Alexandre Guthertz、Tobias Biberger、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201904256

  日期：2019.6.24

  The unusual geminal hydrogenation of a propargyl alcohol derivative with [CpXRuCl] as the catalyst entails formation of pianostool ruthenium carbenes in the first place; these reactive intermediates can be intercepted with tethered alkenes to give either cyclopropanes or cyclic olefins as the result of a formal metathesis event. The course of the reaction is critically dependent on the substitution

  以[Cp X RuCl]为催化剂的炔丙醇衍生物的非常规双氢加氢，首先需要形成钢琴凳形碳烯钌。这些反应性中间体可以通过形式化的复分解事件与链状烯烃截获，生成环丙烷或环状烯烃。反应过程主要取决于烯烃捕集器的取代方式。
• Hydrogenative Metathesis of Enynes via Piano-Stool Ruthenium Carbene Complexes Formed by Alkyne <i>gem</i>-Hydrogenation
  作者：Sebastian Peil、Giovanni Bistoni、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c07808

  日期：2020.10.28

  discovered gem-hydrogenation of internal alkynes is a fundamentally new transformation, in which both H atoms of dihydrogen are transferred to the same C atom of a triple bond while the other position transforms into a discrete metal carbene complex. [Cp*RuCl]4 is presently the catalyst of choice: the resulting piano-stool ruthenium carbenes can engage a tethered alkene into either cyclopropanation or metathesis

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃