bicyclo[3.3.0]octa-1(5),2-diene | 50874-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bicyclo[3.3.0]octa-1(5),2-diene
• 英文别名: 1,2,3,4-tetrahydropentalene；1,2,3,4-Tetrahydropentalen；tetrahydropentalene；Bicyclo<3.3.0>octa-1(5),2-dien
• CAS: 50874-54-9
• 化学式: C₈H₁₀
• 分子量: 106.167
• InChiKey: KSLKQSAUXPMGBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-200 °C
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<3.3.0>-2,6-octadiene 、 Bicyclo<3.3.0>octa-1,6-dien 、 bicyclo[3.3.0]octa-1(5),2-diene 、 正丁基锂 、 sodium tert-pentoxide 生成 1,3,5,7-cyclooctatetraene
  参考文献：
  名称：

  WILHELM, D.;CLARK, T.;RAGUE, SCHLEYER, P. VON;DAVIES, A. G., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 8, 558-559

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  螺<3.4>辛烷-5-酮 400.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 生成 bicyclo[3.3.0]octa-1(5),2-diene
  参考文献：
  名称：

  de Meijere,A.; Meyer,L.-U., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 2561 - 2573

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Rearrangements of Bicyclopropylidene and Substituted Bicyclopropylidenes − A Gas Phase Kinetic and Product Study
  作者：Armin de Meijere、Sergei I. Kozhushkov、Dietmar Faber、Viktor Bagutskii、Roland Boese、Thomas Haumann、Robin Walsh

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3607::aid-ejoc3607>3.0.co;2-f

  日期：2001.10

  The gas phase thermal rearrangement of bicyclopropylidene (1) has been studied, and the pressure-independent Arrhenius parameters determined as log(k/s−1) = (14.02±0.33) − (39.2±0.7) kcal·mol−1/RT·ln10, almost the same as those for methylenecyclopropane (2). Thus, the second cyclopropane ring in 1 exerts virtually no influence on the kinetics of the thermal rearrangement of one of its methylenecyclopropane

  研究了双环亚丙基 (1) 的气相热重排，并确定了与压力无关的 Arrhenius 参数 log(k/s−1) = (14.02±0.33) − (39.2±0.7) kcal·mol−1/RT ·ln10，几乎与亚甲基环丙烷(2)相同。因此，1 中的第二个环丙烷环对其亚甲基环丙烷亚单元之一的热重排动力学几乎没有影响。发现 1 重排为亚甲基螺戊烷 (5) 是可逆的，在 230 °C 时的平衡组成为 1:166。对这些发现进行了讨论和说明。当在流动系统中加热到 350 °C 时，1 会发生干净的重排，变成 5 [90% 的产率，⩾ 95% 的制备级纯度 (17.4 g)]。烯丙基-(7)、乙烯基-(9)和(E)-(2-甲氧基羰基亚乙基)双环亚丙基(10)由1比50、45、和 69% 的总收益率，分别。9 和 10 的热重排在 150-160 °C 下顺利进行，导致 4-亚甲基螺[2.4]庚-5-烯
• Easy Access to (<i>n</i>+3)-Dimethylamino-1-ethenylbicyclo[<i>n</i>.1.0]alkanes and their Facile Conversion to Ring-annelated Cyclopentadienes
  作者：Armin de Meijere、Tobias Voigt、Harald Winsel

  DOI：10.1055/s-2002-32971

  日期：——

  Compounds 7b-d could be transformed by thermal vinylcyclopropane to cyclopentene rearrangement to the corresponding exo-4-dimethylaminobicyclo[n.3.0]alk-l-enes 7b-d (84-90%). Elimination of the dimethylamino group led to the cyclopentadienes 11b-d and 12b-d (72-82%). The 5-dimethylamino-1-ethenylbicyclo[2.1.0]pentane did not undergo the typical vinylcyclopropane rearrangement, but ring-opening at the bridgehead-bridgehead

  1-乙烯基环烯烃 2a-d 与 N,N-二苄基-和 N,N-二甲基甲酰胺的氨基环丙烷化反应，分别在甲基三异丙醇钛存在下用环己基溴化镁处理，得到外型-(n+3)-N,N-二甲氨基-1-乙烯基双环[n.1.0]烷烃3a-d (58-72%)。化合物 7b-d 可以通过热乙烯基环丙烷转化为环戊烯重排为相应的外型 4-二甲氨基双环 [n.3.0] 烷烃 7b-d（84-90%）。消除二甲氨基得到环戊二烯 11b-d 和 12b-d (72-82%)。5-二甲氨基-1-乙烯基双环[2.1.0]戊烷没有经历典型的乙烯基环丙烷重排，而是在桥头-桥头键处开环形成1-乙烯基-2-二甲氨基环戊烯8。
• Conformations and Reactions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-8-ylidene
  作者：Udo H. Brinker、Alexander A. Bespokoev、Hans Peter Reisenauer、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jo3001035

  日期：2012.4.20

  generation of 1 were prepared, followed by photochemical and thermal decomposition as well as flash vacuum pyrolysis (FVP) of a tosyl hydrazone sodium salt precursor, to give a number of rearrangement products. Matrix isolation experiments demonstrate the presence of a diazo intermediate and methyl acetate in all photochemical and thermal precursor reactions. The major product from rearrangements of

  双环[3.2.1] oct-6-en-8-亚烷基（1）可以采用“经典”卡宾1a或箔状卡宾1b的构象，其中二价碳向双键弯曲。制备了用于生成1的恶二唑啉前体，然后进行甲苯磺酰and钠盐前体的光化学和热分解以及快速真空热解（FVP），得到了许多重排产物。基质分离实验表明，在所有光化学和热前体反应中均存在重氮中间体和乙酸甲酯。重排“经典”桥联卡宾1a的主要产品是烷基转移的结果是双环[3.3.0]八-1,3-二烯，而二氢半牛戊烯是由1,3-CH插入形成的。相反，到目前为止，未知的应变是通过箔状卡宾1b中的乙烯基转移形成的双环[4.2.0] octa-1,7-二烯。实验结果得到密度泛函理论（DFT），MP2和G4计算的证实。
• Ring opening of a bicyclo[3.3.0]octadienediyl dianion
  作者：Dieter Wilhelm、Timothy Clark、Paul von Ragué Schleyer、Alwyn G. Davies

  DOI：10.1039/c39840000558

  日期：——

  The bicyclo[3.3.0]octadienediyl dianion (3) ring opens to give the cyclo-octatetraene dianion (4), the reverse of the behaviour shown by the corresponding dication.

  双环[3.3.0]辛二烯基二价阴离子（3）打开，得到环辛二烯基二价阴离子（4），与相应指示所显示的行为相反。
• Pauli, Alfred; Meier, Herbert, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1617 - 1620
  作者：Pauli, Alfred、Meier, Herbert

  DOI：——

  日期：——