PHMe(2,4,6-Ph3C6H2) | 881407-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PHMe(2,4,6-Ph3C6H2)
• 英文别名: PHMePhes；Methyl-(2,4,6-triphenylphenyl)phosphane；methyl-(2,4,6-triphenylphenyl)phosphane
• CAS: 881407-19-8
• 化学式: C₂₅H₂₁P
• 分子量: 352.415
• InChiKey: PWMRCEDESRAGKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.9±49.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PHMe(2,4,6-Ph3C6H2) 、 4-碘二苯基醚 在 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) sodium trimethylsilanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称磷化。对映选择性的范围、机制和起源

  摘要：

  芳基碘化物 (ArI) 与仲芳基膦 (PHMe(Ar'), Ar' = (2,4,6)-R3C6H2; R = i-Pr (Is), Me (Mes), Ph (Phes) 的不对称交叉偶联)) 在碱 NaOSiMe3 和手性 Pd 催化剂前体，如 Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene) 的存在下，得到叔膦 PMe(Ar')(Ar)形式。空间要求高的仲膦取代基 (Ar') 和带有给电子对位取代基的芳基碘化物导致最高的对映体过量，高达 88%。邻位取代芳基碘化物的膦化需要 Pd(Et-FerroTANE) 催化剂，但对映选择性较低。催化过程中的观察和各个步骤的化学计量研究表明，PhI 和 PHMe(Is) (1) 交叉偶联的机制是通过氧化加成到 Pd(0) 产生 Pd((R, R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3)。PHMe(Is) 对碘化物的可逆置换得到阳离子

  DOI：

  10.1021/ja070225a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三嗪-2-三苯基苯 在 正丁基锂 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 PHMe(2,4,6-Ph3C6H2)
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称磷化。对映选择性的范围、机制和起源

  摘要：

  芳基碘化物 (ArI) 与仲芳基膦 (PHMe(Ar'), Ar' = (2,4,6)-R3C6H2; R = i-Pr (Is), Me (Mes), Ph (Phes) 的不对称交叉偶联)) 在碱 NaOSiMe3 和手性 Pd 催化剂前体，如 Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene) 的存在下，得到叔膦 PMe(Ar')(Ar)形式。空间要求高的仲膦取代基 (Ar') 和带有给电子对位取代基的芳基碘化物导致最高的对映体过量，高达 88%。邻位取代芳基碘化物的膦化需要 Pd(Et-FerroTANE) 催化剂，但对映选择性较低。催化过程中的观察和各个步骤的化学计量研究表明，PhI 和 PHMe(Is) (1) 交叉偶联的机制是通过氧化加成到 Pd(0) 产生 Pd((R, R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3)。PHMe(Is) 对碘化物的可逆置换得到阳离子

  DOI：

  10.1021/ja070225a

文献信息

• Method for enantioselective synthesis of phosphorus-stereogenic phosphines
  申请人：Trustees of Dartmouth College

  公开号：US08193392B2

  公开（公告）日：2012-06-05

  The present invention relates to a process for preparing an enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine. Secondary phosphines are contacted with an alkyl halide and base in the presence of a chiral metal catalyst thereby producing the enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine for subsequent use in homogeneous catalysis reactions.

  本发明涉及一种制备手性富集磷立体异构体的三级膦的方法。将二级膦与烷基卤化物和碱在手性金属催化剂存在下接触，从而产生手性富集的磷立体异构体的三级膦，用于后续在均相催化反应中使用。
• WO2007/16264
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Secondary Phosphines:  Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphines
  作者：Corina Scriban、David S. Glueck

  DOI：10.1021/ja058096q

  日期：2006.3.1

  The chiral Pt catalyst precursor Pt((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(Cl) mediated alkylation of racemic secondary phosphines PHR(R') with benzyl halides in the presence of base to give enantioenriched tertiary phosphines PR(R')(CH2Ar). Similar reactions of bis(secondary) phosphines yielded chiral diphosphines in up to 93% ee and with good rac/meso diastereoselection.