N,N-dimethyl-4-(phenylethynyl)aniline | 14301-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(phenylethynyl)aniline
• 英文别名: 4-dimethylaminophenyl phenyl acetylene；4-(phenylethynyl)-N,N'-dimethylaminobenzene；N,N-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)benzenamine；4-Dimethylamino-tolan；4-Dimethylaminotolan；N,N-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)aniline
• CAS: 14301-08-7
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: WBLCYYFORJVCJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-111 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  363.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-(phenylethynyl)aniline 在 乙醇 、 Ru(η(2)-2-(2'-pyridyl)phenyl)Cl(CO)(PPh3)2 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到1H-1,4-二氮杂卓-1-羧酸,六氢-4-[2-硝基-4-(三氟甲基)苯基]-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  双齿Ru（II）-NC配合物，用乙醇将炔烃半氢化为（E）-烯烃的催化剂

  摘要：

  测试了四种Ru（II）-NC配合物作为催化剂，用乙醇将内部炔烃半氢化为（E）-烯烃，以及配合物{（C 5 H 4 N）（C 6 H 4）} RuCl（CO）（PPh 3）2（1a）显示最高活性。反应在110℃下以1 mol％的催化剂负载量和0.1当量的t- BuONa进行了1小时，反应良好，合成了32种烯烃，具有出色的E：Z选择性。这是第一次使用乙醇作为氢供体的钌催化的内部炔烃半氢化为（E）-烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00074
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苯基羟胺 在 盐酸 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 C₁₀H₉F₃N₂O 、 potassium carbonate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 N,N-dimethyl-4-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  配体促进的芳基炔基炔化：药物和天然产物结构多样性的实用工具

  摘要：

  通过Ar–C（O）裂解将众多芳基酮转化为芳基亲电体，在Sonogashira型偶联中仍然是具有挑战性但非常理想的转化。在本文中，我们报道了钯催化的配体促进的未应变芳基酮的炔基化反应。该协议允许炔基化反应以一锅法进行，具有宽泛的官能团耐受性和底物范围。该协议在药物发现和化学生物学中的潜在应用通过许多药物和天然产物的后期多样化进一步证明。更重要的是，可以通过酮的连续炔基化连接衍生自药物和天然产物的两个不同的生物学重要片段。与常规Sonogashira反应中的芳基卤化物不同，配体促进的ipso -Ar–C（O）炔基化作用使邻位C–H活化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c05372

文献信息

• Development of a Palladium-Catalyzed Process for the Synthesis of<i>Z</i>-Alkenes by Sequential Sonogashira-Hydrogenation Reaction
  作者：Sören Hancker、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/ejoc.201800651

  日期：2018.10.17

  A selective one‐pot protocol for the synthesis of Z‐alkenes via Sonogashira–semihydrogenation is reported. In this process the original homogeneous palladium catalyst is transformed into an active heterogeneous material.

  报道了通过Sonogashira-半氢化合成Z-烯烃的选择性一锅法方案。在此过程中，原始的均相钯催化剂被转化为活性非均相材料。
• Copper-catalyzed decarboxylative cross-coupling of alkynyl carboxylic acids with aryl halides
  作者：Dongbing Zhao、Chao Gao、Xiaoyu Su、Yunqing He、Jingsong You、Ying Xue

  DOI：10.1039/c0cc03772a

  日期：——

  The copper-catalyzed decarboxylative reactions of alkynyl carboxylic acids with aryl halides were performed under relatively mild reaction conditions. Benzofurans could be further prepared smoothly by a one-pot domino protocol on the basis of decarboxylative cross-coupling of 2-iodophenol.

  炔基羧酸与芳基卤化物的铜催化脱羧反应是在相对温和的反应条件下进行的。在2-碘苯酚的脱羧交叉偶联的基础上，可以通过一锅多米诺协议进一步平稳地制备苯并呋喃。
• Practical Synthesis of Unsymmetrical Diarylacetylenes from Propiolic Acid and Two Different Aryl Bromides
  作者：Stefano Tartaggia、Ottorino De Lucchi、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/ejoc.201101770

  日期：2012.3

  A palladium catalyst that mediates the one-pot sequential Sonogashira and decarboxylative coupling of propiolic acid with two different aryl bromides has been developed. Selective coupling of the first aryl bromide was achieved in the presence of a copper-free, monometallic catalyst generated in situ from allylpalladium chloride dimer and SPhos with tetra-n-butylammonium fluoride as the base in an

  已开发出一种钯催化剂，可介导丙炔酸与两种不同的芳基溴化物的一锅顺序 Sonogashira 和脱羧偶联。在由烯丙基氯化钯二聚体和 SPhos 以四正丁基氟化铵为碱在 N-甲基-2-吡咯烷酮/水中原位生成的无铜单金属催化剂存在下，实现了第一个芳基溴化物的选择性偶联溶剂混合物。在加入另一种芳基溴并将温度从 50°C 升高到 80°C 后，中间体芳基丙炔酸进行脱羧偶联得到相应的二芳基乙炔。因此，新系统允许从广泛使用的芳基溴化物而不是昂贵的芳基碘化物和丙炔酸一锅三组分合成不对称二芳基乙炔，而不是（三甲基甲硅烷基）乙炔，作为一种廉价且易于处理的乙炔合成子。该过程具有高度选择性、模块化，并且可以以良好的收率获得各种不对称二芳基乙炔。
• Palladium Complexes of 1,3,5,7-Tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phenyl-6-phosphaadamantane:  Synthesis, Crystal Structure and Use in the Suzuki and Sonogashira Reactions and the α-Arylation of Ketones
  作者：George Adjabeng、Tim Brenstrum、Christopher S. Frampton、Al J. Robertson、John Hillhouse、James McNulty、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/jo049474x

  日期：2004.7.1

  mantane were prepared and characterized with Pd[1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxa-6-phenyl-6-phosphaadamantane]2·dba shown to be an effective catalyst for use in the Suzuki and Sonogashira reactions and the α-arylation of ketones. Couplings using this versatile complex proceeded in excellent yields under mild conditions.

  制备了1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-苯基-6-磷金刚烷的钯配合物并用Pd [1,3,5,7-四甲基-2,4,8进行了表征[-trioxa-6-苯基-6-磷酸金刚烷] 2 ·dba被证明是用于Suzuki和Sonogashira反应以及酮的α-芳基化反应的有效催化剂。使用这种多功能复合物的偶联在温和条件下以优异的产率进行。
• Melamine-Based Microporous Network Polymer Supported Palladium Nanoparticles: A Stable and Efficient Catalyst for the Sonogashira Coupling Reaction in Water
  作者：Murugesan Shunmughanathan、Pillaiyar Puthiaraj、Kasi Pitchumani

  DOI：10.1002/cctc.201402844

  日期：2015.2

  A template consisting of a melamine‐based microporous polymer network was synthesized and utilized as a solid support to stabilize palladium nanoparticles; the resulting Pd/SNW1 material showed good catalytic activity in copper‐free Sonogashira coupling in water. Various aryl iodides were efficiently coupled with arylacetylenes under very low catalyst loadings in an environmentally benign medium. Hot

  合成了由基于三聚氰胺的微孔聚合物网络组成的模板，并将其用作稳定钯纳米颗粒的固体载体。所得的Pd / SNW1材料在水中的无铜Sonogashira偶联中显示出良好的催化活性。在环境友好的介质中，在极低的催化剂负载下，各种芳基碘化物可以有效地与芳基乙炔偶联。热过滤测试证实了催化剂的非均质性，该催化剂在优化的条件下可以重复使用，其活性没有任何显着变化。催化剂的这种简单制备，催化剂的稳定性，产物的选择性以及易于回收和再生表明该催化剂体系在多种催化反应和工业过程中的可能利用。