1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]isoquinoline | 14165-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]isoquinoline
• 英文别名: 6,7-dimethoxy-2-(p-toluenesulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-(p-tolylsulfonyl)isoquinoline；6,7-dimethoxy-2-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline；N-Tosyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-isochinolin；6,7-Dimethoxy-N-tosyl-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin；N-Tosyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin；6,7-Dimethoxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；6,7-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 14165-82-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₄S
• 分子量: 347.435
• InChiKey: ZWQMVWPHIQYPQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145 °C
• 沸点：
  509.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]isoquinoline 在 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到6,7-二甲氧基异喹啉
  参考文献：
  名称：

  通过串联β-消除和芳构化将N-甲苯磺酰基四氢异喹啉有效且实用地一锅转化为异喹啉以及将N-甲苯磺酰基四氢-β-咔啉转化为β-咔啉

  摘要：

  描述了一种将 N-tosyltetrahydroisoquinolines (N-tosyl-THIQs) 转化为异喹啉和将 N-tosyltetrahydro-β-carbolines (N-tosyl-THBCs) 转化为 β-咔啉的有效、实用和通用的方法。在二甲基亚砜中用碱处理 N-tosyl-THIQs 或 N-tosyl-THBCs 得到作为中间体的二氢异喹啉或二氢-β-咔啉，然后这些被分子氧原位氧化得到异喹啉或 β-咔啉。产量。两种一锅法转化都是通过串联β-消除和芳构化发生的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001153
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙胺 在 甲酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, cytotoxicity and QSAR study of N-tosyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline derivatives

  摘要：

  利用改进的 Pictet-Spengler 反应合成了 1-取代-N-对甲苯磺酰基-1,2,3,4-四氢异喹啉类似物（4a-4l），并对其细胞毒性进行了评估。除对甲氧基类似物 4d 外，所有四氢异喹啉对 MOLT-3 细胞株都具有细胞毒性。有趣的是，邻羟基衍生物 4k 对 HuCCA-1、A-549 和 MOLT-3 细胞株的细胞毒性最强。在 MOLT-3 细胞中观察到的最低 IC50 值为 1.23 μM。三甲氧基类似物 4f 对 HepG2 的活性最强，其 IC50 值为 22.70 μM，低于参考药物依托泊苷。QSAR 研究表明，总对称性指数（Gu）、3D-MoRSE（Mor31v 和 Mor32u）和 3D Petitjean 指数（PJI3）是观察到的细胞毒性的最重要描述因子。对 MOLT-3 细胞毒性最强的化合物（4k）的 Gu 值最高，而无活性的对甲氧基类似物（4d）的 Gu 值最低。另一方面，分子质量最高的化合物（4f）对 HepG2 细胞的细胞毒性最强。这些研究表明，四氢异喹啉 4f 和 4k 可能是有趣的先导药性物质，值得进一步探索。QSAR 模型有助于深入了解所研究化合物的理化性质。

  DOI：

  10.1007/s12272-013-0111-9

文献信息

• DDQ-Promoted Mild and Efficient Metal-Free Oxidative α-Cyanation of N-Acyl/Sulfonyl 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines
  作者：Hong Kim、Heesun Yu、Hyoungsu Kim、Seok-Ho Kim、Dongjoo Lee

  DOI：10.3390/molecules23123223

  日期：——

  N-acyl/sulfonyl iminium ions with (n-Bu)3SnCN. Employing readily removable N-acyl/sulfonyl groups as protecting groups rather than N-aryl ones enables a wide range of applications in natural product synthesis. The synthetic utility of the method was illustrated using a short and efficient formal total synthesis of (±)-calycotomine in three steps.

  N-酰基/磺酰基 1,2,3,4-四氢异喹啉 (THIQ) 的温和且高效的无金属氧化 α-氰化反应已在环境温度下通过 DDQ 氧化和随后的 N-酰基/磺酰基亚胺的捕获完成(n-Bu)3SnCN 离子。使用易于去除的 N-酰基/磺酰基作为保护基团而不是 N-芳基使天然产物合成中的应用范围广泛。使用 (±)-calycotomine 的短而有效的形式全合成分三个步骤说明了该方法的合成效用。
• Radical oxidation of amides and related compounds with hypervalent tert-butylperoxyiodanes: Synthesis of imides and tert-butylperoxyamide acetals
  作者：Masahito Ochiai、Daisuke Kajishima、Takuya Sueda

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01032-1

  日期：1999.7

  tert-Butylperoxyiodane undergoes oxidation of the methylene groups α to the nitrogen atom of amides (or carbamates) yielding imides or tert-butylperoxyamide acetals, depending on the reaction conditions. A proposed mechanism involves generation of carbon-centered radicals α to the nitrogen atom.

  叔丁基过氧碘烷根据反应条件，将亚甲基α氧化成酰胺（或氨基甲酸酯）的氮原子，生成酰亚胺或叔丁基过氧酰胺缩醛。所提出的机制涉及到以碳为中心的自由基α向氮原子的生成。
• Electrochemical Oxidative Amination of Sodium Sulfinates: Synthesis of Sulfonamides Mediated by NH₄I as a Redox Catalyst
  作者：Yang-ye Jiang、Qing-Qing Wang、Sen Liang、Li-Ming Hu、R. Daniel Little、Cheng-Chu Zeng

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00615

  日期：2016.6.3

  An efficient protocol for the synthesis of sulfonamides via the electrochemical oxidative amination of sodium sulfinates has been developed. The chemistry proceeds in a simple undivided cell employing a substoichiometric amount of NH4I that serves both as a redox catalyst and a supporting electrolyte; in this manner additional conducting salt is not required. A wide range of substrates, including aliphatic

  已经开发了通过亚磺酸钠的电化学氧化胺化合成磺酰胺的有效方案。化学过程是在一个简单的不分隔电池中进行的，该电池采用亚化学计量的NH 4 I，既用作氧化还原催化剂，又用作支持电解质。以这种方式，不需要额外的导电盐。各种各样的底物，包括脂族或芳族仲胺和伯胺，以及氨水，被证明与实验方案兼容。扩大规模是可能的，从而证明了该方法的实用性。电解过程避免了利用外部氧化剂或腐蚀性分子碘，因此代表了一种环境友好的方式来实现转化。
• Catalyst-free electrochemical sulfonylation of amines with sulfonyl hydrazide in aqueous medium
  作者：Wei Chen、Haojian Xu、Run Wu、Yang Chen、Pingbing Yu、Yanxi Jin

  DOI：10.1039/d3ob00690e

  日期：——

  with sulfonyl hydrazides under exogenous-oxidant-free and catalyst-free conditions in aqueous medium was developed. A wide variety of sulfonamides were prepared via a simple electrochemical process from various cyclic or acyclic secondary amines, as well as more challenging free primary amines with equivalent amount of aryl/heteroaryl hydrazides in air under mild conditions. This protocol was found

  开发了一种在水介质中、无外源氧化剂和无催化剂条件下，胺与磺酰肼的高效电化学磺酰化反应。在温和条件下，通过简单的电化学过程，由各种环状或无环仲胺以及更具挑战性的游离伯胺与等量的芳基/杂芳基酰肼在空气中制备了多种磺酰胺。该方案被发现在易于放大方面非常出色，并且在生物活性化合物的修饰/合成方面显示出巨大的潜力。通过一系列对照实验和CV研究对反应机理进行了研究，表明该反应可能经历了自由基途径。另外，n -Bu 4NBr 既作为支持电解质又作为氧化还原剂，从磺酰肼中产生磺酰自由基和磺酰阳离子。
• Hg cathode-free electrochemical detosylation of N,N-disubstituted p-toluenesulfonamides: mild, efficient, and selective removal of N-tosyl group
  作者：Hisanori Senboku、Kazuo Nakahara、Tsuyoshi Fukuhara、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.056

  日期：2010.1

  Hg cathode-free electrochemical detosylation of N,N-disubstituted p-toluenesulfonamides was successfully carried out by a constant Current electrolysis using an undivided cell equipped with a platinum cathode and a magnesium anode in the presence of an arene mediator. The deprotection proceeded efficiently and selectively under neutral and mild conditions with a stoichiometric amount of electricity without the use of an Hg cathode to obtain the corresponding secondary amines in good to excellent yields. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.