methoxycarbonyl-methyl | 54668-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methoxycarbonyl-methyl
• 英文别名: methoxycarbonylmethyl radical；Essigsaeuremethylesterradikal；carbomethoxymethyl radical
• CAS: 54668-31-4
• 化学式: C₃H₅O₂
• 分子量: 73.0715
• InChiKey: LKVSNPAQYXXNPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxycarbonyl-methyl 、 N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl 以 乙腈 为溶剂， 生成 (N-tert-butyl-N-(1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropyl)aminooxy)acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Entropy Control of the Cross-Reaction between Carbon-Centered and Nitroxide Radicals

  摘要：

  Absolute rate constants for the cross-coupling reaction of several carbon-centered radicals with various nitroxides and their temperature dependence have been determined in liquids by kinetic absorption spectroscopy. The rate constants range from <2 x 10(5) M-1 s(-1) to 2.3 x 10(9) M-1 s(-1) and depend strongly on the structure of the nitroxide and the carbon-centered radical. Grossly, they decrease with increasing rate constant of the cleavage of the corresponding alkoxyamine. In many cases, the temperature dependence shows a non-Arrhenius behavior. A model assuming a short-lived intermediate that is hindered to form the coupling product by an unfavorable activation entropy leads to a satisfactory analytic description. However, the behavior is more likely due to a barrierless single-step reaction with a low exothermicity where the free energy of activation is dominated by a large negative entropy term.

  DOI：

  10.1021/ja0036460
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸甲酯 在 N,N'-bis(2'-(dimethylamino)ethyl)-N,N'-dimethylpropane-1,3-diamine 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methoxycarbonyl-methyl
  参考文献：
  名称：

  了解原子转移自由基聚合：配体和引发剂结构对平衡常数的影响

  摘要：

  铜基原子转移自由基聚合 (ATRP) 中的平衡常数是在 22 摄氏度的乙腈中确定的范围广泛的配体和引发剂。获得的 ATRP 平衡常数变化超过 7 个数量级，并且强烈依赖于配体和引发剂结构. Cu(I)/配体配合物的活性对于四齿配体最高，对于三齿配体较低，对于双齿配体最低。具有三足和桥连配体（Me6TREN 和桥连环链球菌）的复合物往往比具有相应线性配体的复合物更具活性。叔烷基卤化物的平衡常数最大，而伯烷基卤化物的平衡常数最小。烷基溴的活性比类似的烷基氯的活性大几倍。腈衍生物的平衡常数最大，其次是苄基衍生物和相应酯的平衡常数。其他不容易测量的平衡常数是从参考配体和引发剂的值推断出来的。观察到平衡常数与 Cu(II/I) 氧化还原电位和碳 - 卤素键解离能的极好相关性。

  DOI：

  10.1021/ja802290a

文献信息

• Rates of reaction between the nitrate radical and some aliphatic esters
  作者：Sarka Langer、Evert Ljungström、Ingvar Wängberg

  DOI：10.1039/ft9938900425

  日期：——

  0.3, 3.3 ± 0.4, 5.4 ± 0.9, 5 ± 2 and 14.7 ± 3.0, respectively (in units of 10–17 cm3 molecule–1 s–1). The activation energy for the reaction between ethyl acetate and NO3 was determined to be 23 ± 8 kJ mol–1 between 273 and 373 K. The rate coefficients for aliphatic esters may be predicted from available group reactivity factors for alkanes provided that formate carbonyl hydrogen atoms are treated

  对NO的反应速度系数3与甲酸甲酯，乙酸甲酯，丙酸甲酯，butylrate，甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸乙酯，甲酸丙酯，乙酸丙酯和Ñ己烷都在296±2 K.率被确定发现应严格解释为上限的系数为0.36±0.08、0.7±0.2、3.3±0.8、4.8±0.5、1.7±0.3、1.3±0.3、3.3±0.4、5.4±0.9、5±2和分别为14.7±3.0（以10 –17 cm 3分子–1 s –1为单位）。乙酸乙酯与NO 3之间反应的活化能经测定为23±8 kJ mol –1 脂族酯的速率系数可以从烷烃的可用基团反应性因子预测，前提是甲酸酯羰基氢原子被视为伯氢原子。
• Factors Influencing C−ON Bond Homolysis in Alkoxyamines:  Unexpected Behavior of SG1 (<i>N</i>-(2-methyl-2-propyl)- <i>N</i>-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)-<i>N</i>-oxyl)-Based Alkoxyamines
  作者：Denis Bertin、Didier Gigmes、Christophe Le Mercier、Sylvain R. A. Marque、Paul Tordo

  DOI：10.1021/jo0495586

  日期：2004.7.1

  Alkoxyamines and persistent nitroxides are important regulators of nitroxide-mediated radical polymerization (NMP). Since the polymerization time decreases with the increasing equilibrium constant K (kd/kc), i.e., the increasing rate constant kd of the homolysis of the C−ON bond between the polymer chain and the nitroxide moiety, the factors influencing the cleavage rate constants are of considerable

  烷氧基胺和持久性氮氧化物是氮氧化物介导的自由基聚合（NMP）的重要调节剂。由于聚合时间随着平衡常数K（k d / k c）的增加而减少，即聚合物链和氮氧化物部分之间C-ON键均化的速率常数k d的增加，因此影响裂解的因素速率常数引起了极大的兴趣。事实证明，基于SG1的烷氧基胺是用于各种单体NMP的最有效的烷氧基胺家族。因此，确定使SG1衍生物比TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）衍生物。与我们对TEMPO衍生物观察到的相反，我们观察到E a与BDE（CH）的关系有两个关系，一个关系是非极性释放的烷基自由基（E a（kJ / mol）= -133.0 + 0.72BDE）和另一个用于极性释放的烷基（E a（kJ / mol）= -137.0 + 0.69BDE）。然而，对于两个家族（SG1和TEMPO衍生物），C-ON键均解的速率常数k d与裂解温度T c相关（log（k d（s
• Methyl acetate reaction with OH and Cl: Reaction rates and products for a biodiesel analogue
  作者：Vibeke F. Andersen、Elna J.K. Nilsson、Solvejg Jørgensen、Ole John Nielsen、Matthew S. Johnson

  DOI：10.1016/j.cplett.2009.02.066

  日期：2009.4

   s−1 and k(CH3C(O)OCH3 + OH) = (3.18 ± 0.13) × 10−13 cm3 molecule−1 s−1. The product branching ratio for the Cl-initiated oxidation of CH3C(O)OCH3 was investigated at 293 ± 0.5 K and 980 mbar N2, air, or O2, in the presence and absence of NO. Products observed were CH3C(O)OCHO, CH3C(O)OH, HC(O)OH, CO, and CO2. The product branching ratios were dependent on NO, but not on the oxygen partial pressure

  在光化学反应器中以293±0.5 K和980 mbar的总气压进行的相对速率实验用于确定k（CH 3 C（O）OCH 3  + Cl）=（1.93±0.27）×10 -12  cm 3 分子-1  s -1和k（CH 3 C（O）OCH 3  + OH）=（3.18±0.13）×10 -13  cm 3 分子-1  s -1。在293±0.5 K和980 mbar N 2，空气或O下研究了由Cl引发的CH 3 C（O）OCH 3氧化的产物支化比。2，在有无NO的情况下。观察到的产物为CH 3 C（O）OCHO，CH 3 C（O）OH，HC（O）OH，CO和CO 2。产物支化比取决于NO，而不取决于氧分压。
• Arthur, Neville L.; Newitt, Paula J., Australian Journal of Chemistry, 1981, vol. 34, # 4, p. 727 - 735
  作者：Arthur, Neville L.、Newitt, Paula J.

  DOI：——

  日期：——
• Mix, K.-H.; Schliephake, V.; Wagner, H. Gg., Zeitschrift fur physikalische Chemie (Neue Folge), 1986, vol. 150, p. 17 - 30
  作者：Mix, K.-H.、Schliephake, V.、Wagner, H. Gg.

  DOI：——

  日期：——