(1R*,2R*,3S*,5R*,6S*,7S*)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene | 184847-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (1R*,2R*,3S*,5R*,6S*,7S*)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene
• 英文别名: (1R*,2R*,3S*,5R*)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene；(1R,2R,3S,5R,6S,7S)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene
• CAS: 184847-45-8
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₃
• 分子量: 254.329
• InChiKey: HMBMMTDJIAGHGR-BIIZVAEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2R*,3S*,5R*,6S*,7S*)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene 在 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到(1R*,2R*,3S*,5R*,6S*,7S*)-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Exner, Kai; Fischer, Gerhard; Bahr, Nikolaus, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 5, p. 763 - 785

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,4,5-四甲基-4H-吡唑 、 2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃 以 甲苯 为溶剂， 115.0 ℃ 、999.99 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以74%的产率得到(1R*,2R*,3S*,5R*,6S*,7S*)-3,5-dimethoxy-1,7,10,10-tetramethyl-4-oxa-8,9-diazatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene
  参考文献：
  名称：

  Exner, Kai; Hochstrate, Dirk; Keller, Manfred, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 19, p. 2399 - 2402

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Proximate,syn-Periplanar Diazene/Diazene(di)oxy, Diazeneoxy/Diazene(di)oxy, and Diazenedioxy/Diazenedioxy Skeletons: Syntheses, [2+2]Photocycloadditions, Metathesis
  作者：Kai Exner、Gerhard Fischer、Meinrad Lugan、Hans Fritz、Dieter Hunkler、Manfred Keller、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<787::aid-ejoc787>3.0.co;2-n

  日期：2000.3

  Of two very proximate syn-periplanar bisdiazenes (1,2) mono-, di-, tri- and tetra-N-oxides were prepared, representing six combinations of the individual NN/NNO/ONNO chromophores. According to DFT calculations (B3LYP/6-31G*), [2+2]photocycloaddition to the respective oxidized tetrazetidines is significantly to moderately endothermic. The metathesis isomerization of the oxidized tetrazetidines is generally

  制备了两种非常接近的同平面双二氮烯 (1,2) 单-、二-、三-和四-N-氧化物，代表单个 N​​N/NNO/ONNO 生色团的六种组合。根据 DFT 计算 (B3LYP/6-31G*)，[2+2] 光环加成对各个氧化四氮杂环丁烷是显着至中度吸热的。氧化的四氮杂环丁烷的复分解异构化通常是高度放热的并且随着氧化态的增加在动力学上越来越有利。在实践中，六个双色团组合中的四个在 π π* 激发（单色 254 nm 光）下选择性地与从 DBH 单元（13）中消除 N2 竞争，仍然部分地进行复分解异构化。在 syn-NNO/NNO 组合 (5/6, 14) 的情况下，光加成是热逆转的。对于 ONNO/NN 组合 (30)，内部电子转移负责复杂的反应模式。然而，复分解反应的制备价值是有限的：复分解衍生的双[二氮烯单（二）氧化物]经历相对快速的二次光反应，而三（四）氧化物经历快速热转变。对于 NN/NNO
• Highly efficient photometathesis in a proximate, synperiplanar diazene-diazene oxide substrate: retention of optical purity, mechanistic implications
  作者：Kai Exner、Horst Prinzbach

  DOI：10.1039/a709232f

  日期：——

  In a specifically designed proximate and almost perfectly synperiplanar diazene–diazene oxide substrate, metathesis is the exclusive photoreaction and occurs with retention of optical purity, providing support for the [π2 + π2]photocycloaddition pathway (tetrazetidine oxide intermediate).

  在专门设计的近似且几乎完全同步平面的重氮-氧化二氮烯底物中，偏合成是唯一的光反应，并在保持光学纯度的情况下发生，为[π2 + π2]光环加成途径（氧化四氮杂环丁烷中间体）提供了支持。
• Exner, Kai; Fischer, Gerhard; Bahr, Nikolaus, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 5, p. 763 - 785
  作者：Exner, Kai、Fischer, Gerhard、Bahr, Nikolaus、Beckmann, Eberhard、Lugan, Meinrad、Yang, Fushun、Rihs, Grety、Keller, Manfred、Hunkler, Dieter、Knothe, Lothar、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——
• Exner, Kai; Hochstrate, Dirk; Keller, Manfred, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 19, p. 2399 - 2402
  作者：Exner, Kai、Hochstrate, Dirk、Keller, Manfred、Klaerner, Frank-Gerrit、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——