(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-propylaziridine | 62421-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-propylaziridine
• 英文别名: (R)-2-propyl-1-tosylaziridine；(R)-N-tosyl-2-propylaziridine；(2R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-propylaziridine
• CAS: 62421-33-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: GMENOBVMLGOFOI-JTDNENJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-propylaziridine 在 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 镍 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吲哚并立定生物碱构建的通用收敛策略：（-）-吲哚并立定223AB和生物碱（-）-205B的总合成†

  摘要：

  N-甲苯磺酰基氮丙啶在甲硅烷基二噻吩的溶剂控制的三组分链环连接中包含有效的第二亲电试剂，用于立体控制的会聚精制被保护的1,5-氨基醇。此策略与一个烧瓶的连续环化反应一起构成了构建吲哚利西定和相关生物碱的有效一般策略，在此举例说明了（-）-吲哚利西定223AB（1）和生物碱（-）-205B的总合成（2）。

  DOI：

  10.1021/jo052314g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-2-氨基-1-戊醇 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-propylaziridine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成和绝对构型的（-）-1-（苯并呋喃-2-基）-2-丙基氨基戊烷（（-）-BPAP），一种高效的选择性儿茶酚胺能增强剂。

  摘要：

  描述了（-）-1-（苯并呋喃-2-基）-2-丙基氨基戊烷（（-）-BPAP）的对映选择性合成和绝对构型，这是一种高效且选择性的儿茶酚胺能活性增强剂（CAE）物质。合成方法包括苯并呋喃与（R）-N-甲苯磺酰基-2-丙基叠氮嗪或（R）-N-甲氧基-N-甲基降甲酰胺的偶联反应，然后对所得偶联产物进行适当的修饰。结果，（-）-BPAP证明具有R构型，其最终通过X射线晶体学分析得到证实。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(00)00341-2

文献信息

• Synthesis of Functionalised Piperidines Through a [3 + 3] Cycloaddition Strategy
  作者：Simon J. Hedley、Wesley J. Moran、Alexander H. G. P. Prenzel、David A. Price、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1055/s-2001-17443

  日期：——

  A novel approach to functionalised piperidines is described through a [3 + 3] cycloaddition reaction of aziridines with Pd-trimethylenemethane complexes. Importantly, the employment of enantiomerically pure aziridines (prepared in three steps from the appropriate amino acids) allows the corresponding piperidines to be furnished in enantiomerically pure form. Additionally, the application of this technique in the total synthesis of (-)-pseudoconhydrine is described.

  描述了一种通过氮杂环丙烷与Pd-三甲基亚甲基复合物的[3 + 3]环加成反应制备功能化哌啶的新方法。重要的是，通过使用手性纯氮杂环丙烷（从适当的氨基酸经过三步制备），可以使相应的哌啶以手性纯形式获得。此外，还描述了这一技术在(-)-伪氢化可的因的全合成中的应用。
• Stereodefined <i>N,O</i>-Acetals: Pd-Catalyzed Synthesis from Homopropargylic Amines and Utility in the Flexible Synthesis of 2,6-Substituted Piperidines
  作者：Haejin Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja2116298

  日期：2012.3.7

  N,O-acetals. The key to this strategy, chemo- and stereoselective synthesis of N,O-acetals, was achieved by the Pd-catalyzed addition of sulfonyl-protected homopropargylic amines to alkoxyallene. The N,O-acetals generated in this way were combined with Au-catalyzed cycloisomerization to give an access to 2,6-disubstituted piperidines with stereochemical flexibility.

  我们开发了一种概念上新的合成策略，该策略利用不稳定的无环 N,O-缩醛的立体化学信息。该策略的关键，N,O-缩醛的化学和立体选择性合成，是通过 Pd 催化将磺酰基保护的高炔丙胺加成到烷氧基丙二烯上来实现的。以这种方式生成的 N,O-缩醛与 Au 催化的环异构化相结合，以提供具有立体化学灵活性的 2,6-二取代哌啶。
• Ynolate Chemistry. Reaction of a Silylynolate with Aziridines Leading to γ-Lactams
  作者：Keiji Iwamoto、Miki Kojima、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo0012804

  日期：2001.1.1

  good yields. The key step of this reaction involves the ring-opening ketenylation of aziridines by the silylynolate. The reaction proceeded in a highly stereoselective manner, and ketenylation took place at the less hindered carbon. When treated with aldehydes prior to protonation, the alpha-silylated lactam enolates gave alpha-vinylidene gamma-lactams. These reactions represent a unique path to the generation

  使通过甲硅烷基重氮甲烷的羰基化反应生成的甲硅烷基磺酸盐与N-甲苯磺酰基氮丙啶反应生成高收率的各种五元内酰胺。该反应的关键步骤涉及通过甲硅烷基苯磺酸盐使氮丙啶的开环烯酮化。该反应以高度立体选择性的方式进行，并且烯基化发生在受阻较少的碳上。当在质子化之前用醛处理时，α-甲硅烷基化的内酰胺烯醇化物得到α-亚乙烯基γ-内酰胺。这些反应代表了稀有类别的反应性中间体即酰基锂衍生物和ynolates的生成和用于控制其反应性的独特途径。
• Multicomponent Linchpin Coupling of Silyl Dithianes Employing an <i>N</i>-Ts Aziridine as the Second Electrophile:  Synthesis of (−)-Indolizidine 223AB
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1021/ol049601b

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] An efficient, stereocontrolled assembly of the indolizidine alkaloid, (-)-indolizidine 223AB, exploiting a three-component linchpin coupling employing an N-Ts aziridine as the second electrophile, followed by a one-pot sequential construction of the indolizidine ring system, has been achieved. The longest linear sequence was 10 steps, proceeding in 10% overall yield.

  [反应：见正文]吲哚并立生物碱（-）-吲哚并立223AB的高效立体控制组装，利用三组分Linchpin偶联，使用N-Ts氮丙啶作为第二亲电试剂，然后一锅顺序构建已经实现了吲哚并立定环系统。最长的线性序列为10个步骤，总产率为10％。
• Development of a [3+3] Cycloaddition Strategy toward Functionalized Piperidines
  作者：Simon J. Hedley、Wesley J. Moran、David A. Price、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo030002c

  日期：2003.5.1

  This paper describes a novel route to functionalized piperidines via a formal [3+3] cycloaddition reaction of activated aziridines and palladium-trimethylenemethane (Pd-TMM) complexes. The cycloaddition reaction generally proceeds enantiospecifically with ring opening at the least hindered site of the aziridine. Therefore, readily available enantiomerically pure 2-substituted aziridines can be utilized to prepare enantiomerically pure 2-substituted piperidines in good to excellent yield. The N-substituent on the aziridine proved to be crucial to the success of this reaction with only 4-toluenesulfonyl (Ts) and 4-methoxybenzenesulfonyl (PMBS) aziridines permitting smooth cycloaddition to take place. Additionally, spirocyclic aziridines have been found to participate in the [3+3] cycloaddition reaction, whereas 2,3-disubstituted aziridines can be applied to provide fused bicyclic piperidines, albeit in low yield.