1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-diphenylacetate | 63591-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-diphenylacetate
• 英文别名: (1,3-dioxoisoindol-2-yl) 2,2-diphenylacetate
• CAS: 63591-86-6
• 化学式: C₂₂H₁₅NO₄
• 分子量: 357.365
• InChiKey: ALNBFFRFCFQCJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-149 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  533.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-diphenylacetate 在 2,6-dichloro-4,4’-bipyridine 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,1,2,2-四苯基乙烷
  参考文献：
  名称：

  吡嗪脱芳香二氢化的机理见解：自由基过程或非自由基过程？

  摘要：

  通过结合密度泛函理论（DFT）的计算和实验研究，研究了吡嗪脱芳香基二氢基化反应的机理。DFT计算表明，涉及两个连续的[3,3]-σ-重排型过程的非自由基机理是吡嗪与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）的二氢甲酰化作用的原因。但是，这种非自由基方法对于空间受阻的吡嗪（2，3-二甲基吡嗪）的二硼基化反应非常不利。用于2,3-二甲基吡嗪与B 2销2的硼酸酯化反应在存在2,6-二氯-4,4'-联吡啶作为催化剂的情况下，优选通过B–B均质裂解/添加硼烷基进行4,4'-联吡啶介导的自由基途径。对照实验与动力学研究相结合，为拟议的机理提供了支持性证据。

  DOI：

  10.1039/d1dt00921d
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 2,2-二苯基乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-diphenylacetate
  参考文献：
  名称：

  N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺对Ru-光催化还原脂肪族羧酸的脱羧氧化作用

  摘要：

  报道了在钌光氧化还原催化下，脂肪族羧酸衍生物与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的脱羧氨氧基化反应。关键的转变需要使用Hantzsch酯作为还原剂进行高效的光氧化还原催化循环。随后的烷氧基胺可以很容易地在一个罐中转化为相应的醇，代表了在光氧化还原条件下接触脂肪族醇的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01885

文献信息

• Dithionite-Involved Multicomponent Coupling for Alkenyl and Alkyl Tertiary Sulfones
  作者：Yaping Li、Ming Wang、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01393

  日期：2021.6.18

  A dithionite-involved multicomponent reaction of redox-active esters and alkenes/alkynes is comprehensively achieved for the construction of alkyl and alkenyl tertiary sulfones. The industrial feedstock sodium dithionite is employed as a sulfur dioxide surrogate and a single-electron reductant to initiate the decarboxylation of redox-active esters. Mechanistic studies further indicated that the transformation

  综合实现了氧化还原活性酯和烯烃/炔烃的连二亚硫酸盐参与的多组分反应，用于构建烷基和烯基叔砜。工业原料连二亚硫酸钠用作二氧化硫替代物和单电子还原剂以引发氧化还原活性酯的脱羧。机理研究进一步表明，该转化经历了一个质子俘获过程，这与传统的自由基俘获途径不同。
• Decarboxylative borylation
  作者：Chao Li、Jie Wang、Lisa M. Barton、Shan Yu、Maoqun Tian、David S. Peters、Manoj Kumar、Antony W. Yu、Kristen A. Johnson、Arnab K. Chatterjee、Ming Yan、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aam7355

  日期：2017.6.9

  functionalized alkyl boronate esters from abundant carboxylic substituents. This broad-scope nickel-catalyzed reaction uses the same activating principle as amide bond formation to replace a carboxylic acid moiety with a boronate ester. Application to peptides allowed expedient preparations of α-amino boronic acids, often with high stereoselectivity, thereby facilitating synthesis of the alkyl boronic acid drugs

  用碳酸交换硼酸 碳键合硼酸及其酯被广泛用作偶联伙伴以形成碳-碳键。最近，这些化学品本身就引起了制药业的兴趣。李等人。报道了一种使用邻苯二甲酰亚胺活化剂用硼酸酯代替羧酸的多功能镍催化工艺。该反应非常适合复杂分子的后期修饰。作者使用这种方法生产了一种有效的体外人中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂，这是治疗炎症性肺病的一个重要目标。科学，这个问题 p。eaam7355 镍催化多种化合物中的羧酸基团被硼酸和酯取代。介绍 硼酸是一种在材料科学中具有巨大效用的官能团，化学传感器开发和药物发现。在药物化学中，硼酸已被用作各种结构基序（生物等排体）的替代品，以提高先导化合物的效力或药代动力学特征。然而，烷基硼酸的广泛掺入在很大程度上受到与其制备相关的挑战的阻碍。因此，目前只有两种烷基硼酸在临床上使用，即万珂（Velcade）和宁拉罗（Ninlaro）。很少有方法能够从容易获得的起始材料中提供烷基硼酸酯；大多数表现
• [EN] CU-AND NI-CATALYZED DECARBOXYLATIVE BORYLATION REACTIONS<br/>[FR] RÉACTIONS DE BORYLATION DÉCARBOXYLATIVE CATALYSÉES PAR CU ET NI
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2018175173A1

  公开（公告）日：2018-09-27

  The invention is directed to methods of converting a carboxylic acid group in a compound, via a redox active ester, to a corresponding boronic ester by treatment with bis(pinacolato)diboron-alkyllithium complex in the presence of a ligand, a Ni(ll) salt or a copper salt, and an Mg(ll) salt, in the presence of an alkyllithium or a lithium hydroxide or alkoxide salt. The product pinacolato boronate ester can be cleaved to provide a boronic acid. The invention is also directed to methods of preparing various compounds of medical value comprising boronic acid groups, and to novel boronic-acid containing compounds of medicinal value, including an atorvastatin boronic acid analog, a vancomycin aglycone boronic acid analog, and boronic acid containing elastase inhibitors mCBK319, mCBK320, mCBK323, and RPX-7009.

  这项发明涉及通过使用双(邻菲罗)二硼烷基锂络合物在配体、Ni(Ⅱ)盐或铜盐以及Mg(Ⅱ)盐的存在下，处理化合物中的羧酸基，通过氧化还原活性酯将其转化为相应的硼酯酯。在存在烷基锂或氢氧化锂或烷氧化锂盐的情况下，所述产品邻菲罗硼酸酯酯可以被裂解以提供硼酸。该发明还涉及制备含硼酸基的医用价值化合物的方法，以及具有药用价值的新型含硼酸基化合物，包括阿托伐他汀硼酸类似物、万古霉素裸核硼酸类似物和含硼酸的弹性蛋白酶抑制剂mCBK319、mCBK320、mCBK323和RPX-7009。
• Lewis Acid-Catalyzed Selective Reductive Decarboxylative Pyridylation of <i>N</i>-Hydroxyphthalimide Esters: Synthesis of Congested Pyridine-Substituted Quaternary Carbons
  作者：Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Jia Cao、Hui Chen、Yuming Gu、Xueting Liu、Xu Cheng、Jing Ma、Shuhua Li

  DOI：10.1021/acscatal.9b03798

  日期：2019.11.1

  practical and efficient Lewis acid-catalyzed radical–radical coupling reaction of N-hydroxyphthalimide esters and 4-cyanopyridines with inexpensive bis(pinacolato)diboron as reductant has been developed. With ZnCl2 as the catalyst, a wide range of quaternary 4-substituted pyridines, including highly congested diarylmethyl and triarylmethyl substituents, could be selectively obtained in moderate to good

  开发了一种实用而有效的路易斯酸催化N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和4-氰基吡啶与廉价的双（频哪醇）二硼烷作为还原剂的自由基-自由基偶联反应。用ZnCl 2作为催化剂，可以选择性地以中等到良好的收率和宽泛的官能团耐受性，选择性地获得包括高度拥挤的二芳基甲基和三芳基甲基取代基在内的各种季4-取代的吡啶。结合理论计算和实验研究表明，路易斯酸可以与吡啶-硼基自由基的氰基配位，从而降低C-C偶联途径的活化势垒，从而导致4取代的吡啶的形成。此外，它还可以促进自由基-自由基偶联中间体的脱氰/芳构化。
• Modular Construction of Unnatural α‐Tertiary Amino Acid Derivatives by Multicomponent Radical Cross‐Couplings
  作者：Yujun Li、Jie Yang、Xinxin Geng、Pan Tao、Yanling Shen、Zhishan Su、Ke Zheng

  DOI：10.1002/anie.202210755

  日期：2022.11.25

  Reported herein is a highly selective radical cascade-cross-coupling reaction for the modular synthesis of α-tertiary amino acids (ATAA) under mild conditions. Mechanistic studies reveal the excited state of an in situ-generated oxazolone enolate as a key intermediate, which functions both as a radical precursor and an efficient reductant.

  本文报道了一种用于在温和条件下模块化合成 α-叔氨基酸 (ATAA) 的高选择性自由基级联交叉偶联反应。机理研究揭示了原位生成的恶唑酮烯醇化物的激发态是一种关键的中间体，它既可以作为自由基前体，也可以作为有效的还原剂。