Carbon monoxide;chlororhenium;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane | 51406-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Carbon monoxide;chlororhenium;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane
• CAS: 51406-11-2
• 化学式: C₄₃H₃₉ClO₂P₃Re
• 分子量: 902.363
• InChiKey: UFTDJYOPGVIXRP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.0
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbon monoxide;chlororhenium;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Re(η¹-OTf)(CO)2(MeC(CH2PPh2)3)]
  参考文献：
  名称：

  Bianchini, Claudio; Marchi, Andrea; Marvelli, Lorenza, Organometallics, 1995, vol. 14, # 7, p. 3203 - 3215

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  fac,boat-Re(CO)3(η2-1,1,1-tris(diphenylphosphino)ethane)Cl 以 甲苯 为溶剂， 生成 Carbon monoxide;chlororhenium;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  的合成与椅子的表征和驳船形式˚F交流-Re（CO）3（P 3）（X）[P 3 =η 2 -CH 3 C（CH 2 PPH 2）3，X为Br，cl]

  摘要：

  具有通式配合物的合成FAC -Re（CO）3（η 2 ; -triphos）X（=三磷酸1,1,1-三（二苯基膦）乙烷1和2中，X = Br的; 5和6，X描述了来自Re（CO）5 X和三光子反应的C1 = Cl）。的X射线结构1示出了六元环metallacyclic（REP 2 ç 3）采用了椅式构象已知的复杂5，而对于结构数据2和6表示金属环的船形。这是这些复合物的船型的首次鉴定。化合物1和2中的膦侧基可以被氧化，分别生成化合物3和4。的X射线结构4保留其前体的船式和的性质3是不同的，这表明环构象这里也保留。热分解反应5和6进行了探测在易于脱羰和转换的已知差异η 3配位的配合物，7。船群6更容易地转换为7 ; 没有证据表明有6到5的任何热转化。

  DOI：

  10.1021/om001018l
• 作为试剂：
  描述：

  4'-氟苯丙酮 在 五羰基氯铼(I) 、 Carbon monoxide;chlororhenium;[3-diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane 、 caesium carbonate 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 作用下， 反应 48.0h， 生成 p-甲氧基异苯丁酮
  参考文献：
  名称：

  甲醇催化（I）催化酮，吲哚和芳基乙腈的C-甲基化

  摘要：

  按照借用氢的策略，开发了一种ReCl（CO）5 / MeC（CH 2 PPh 2）3（L2）系统，用于利用甲醇和碱进行C-甲基化反应。对各种酮，吲哚和芳基乙腈进行选择性的单-和二甲基化反应，收率高达99％。值得注意的是，通过采用该催化体系，也能实现串联多个甲基化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00376

文献信息

• Substitution of labile triflate in [(triphos)Re(CO)2(OTf)]: a new synthetic route to mononuclear and dinuclear ReI complexes
  作者：Paola Bergamini、Fabrizia Fabrizi DeBiani、Lorenza Marvelli、Nicoletta Mascellani、Maurizio Peruzzini、Roberto Rossi、Piero Zanello

  DOI：10.1039/a806683c

  日期：——

  New synthetic routes to the neutral complex [(triphos)Re(CO)2(OTf)] [triphos=MeC(CH2PPh2)3, OTf=CF3SO3-] (3) are reported. The triflate ligand in 3 is labile and can be easily replaced by different halides and pseudohalides (CN-, N3-, SCN-, SeCN-, OCN-) to give new mononuclear octahedral ReI complexes of formula [(triphos)Re(CO)2(X)] (X=Cl-, Br-, I-, CN-, N3-, SCN-, SeCN-, OCN-). In some cases, when a double proportion of 3 is treated with the appropriate pseudohalide, rare examples of binuclear ReI complexes featuring a single bridging pseudohalide ligand, [(triphos)Re(CO)2}2(µ-X)]Y (X=CN-, N3-, SCN-, SeCN-; Y=OTf, BPh4-), have been obtained. All of the new ReI complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods and by electrochemical and spectroelectrochemical techniques. Selected examples of regioselective electrophilic alkylations of both halide and pseudohalide ligands are also reported. Noticeably, selective methylation of [(triphos)Re(CO)2(η1-X-XCN)] (X=S, Se) affords the complexes [(triphos)Re(CO)2η1-X-X(Me)(CN)}]OTf, which contain the unprecedented methylsulfocyanate and methylselenocyanate ligands.

  报道了一种新合成路线用于制备中性配合物[(triphos)Re(CO)2(OTf)] [triphos=MeC(CH2PPh2)3, OTf=CF3SO3-]（3）。在3中，三氟甲磺酸配体是易位的，可以被不同的卤素和伪卤素（CN-、N3-、SCN-、SeCN-、OCN-）轻易替代，从而生成新的单核八面体ReI配合物，其化学式为[(triphos)Re(CO)2(X)]（X=Cl-、Br-、I-、CN-、N3-、SCN-、SeCN-、OCN-）。在某些情况下，当用适当的伪卤素处理双倍比例的3时，获得了少见的双核ReI配合物，其中以单个桥联伪卤素配体为特征，[(triphos)Re(CO)2}2(µ-X)]Y（X=CN-、N3-、SCN-、SeCN-；Y=OTf、BPh4-）。所有新合成的ReI配合物均已通过常规光谱方法以及电化学和光谱电化学技术进行了表征。此外，报道了一些卤素和伪卤素配体的区域选择性亲电烷基化的精选例子。值得注意的是，对[(triphos)Re(CO)2(η1-X-XCN)]（X=S、Se）的选择性甲基化生成的配合物[(triphos)Re(CO)2η1-X-X(Me)(CN)}]OTf，包含了前所未有的甲基硫氰酸盐和甲基硒氰酸盐配体。
• Rhenium(I)-Catalyzed C-Methylation of Ketones, Indoles, and Arylacetonitriles Using Methanol
  作者：Sujan Shee、Sabuj Kundu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00376

  日期：2021.5.7

  A ReCl(CO)5/MeC(CH2PPh2)3 (L2) system was developed for the C-methylation reactions utilizing methanol and base, following the borrowing hydrogen strategy. Diverse ketones, indoles, and arylacetonitriles underwent mono- and dimethylation selectively up to 99% yield. Remarkably, tandem multiple methylations were also achieved by employing this catalytic system.

  按照借用氢的策略，开发了一种ReCl（CO）5 / MeC（CH 2 PPh 2）3（L2）系统，用于利用甲醇和碱进行C-甲基化反应。对各种酮，吲哚和芳基乙腈进行选择性的单-和二甲基化反应，收率高达99％。值得注意的是，通过采用该催化体系，也能实现串联多个甲基化。
• Bianchini, Claudio; Marchi, Andrea; Marvelli, Lorenza, Organometallics, 1995, vol. 14, # 7, p. 3203 - 3215
  作者：Bianchini, Claudio、Marchi, Andrea、Marvelli, Lorenza、Peruzzini, Maurizio、Romerosa, Antonio、Rossi, Roberto、Vacca, Alberto

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Characterization of Chair and Boat Forms of <i>f</i><i>ac</i>-Re(CO)₃(P₃)(X) [P₃ = η²-CH₃C(CH₂PPh₂)₃, X = Br, Cl]
  作者：Dorothy H. Gibson、Haiyang He、Mark S. Mashuta

  DOI：10.1021/om001018l

  日期：2001.4.1

  The syntheses of complexes having the general formula fac-Re(CO)3(η2-triphos)X (triphos = 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane; 1 and 2, X = Br; 5 and 6, X = Cl) from reactions of Re(CO)5X and triphos are described. The X-ray structure of 1 shows that the six-membered metallacyclic ring (ReP2C3) adopts a chair conformation like the known complex 5, while structural data for 2 and 6 indicate boat

  具有通式配合物的合成FAC -Re（CO）3（η 2 ; -triphos）X（=三磷酸1,1,1-三（二苯基膦）乙烷1和2中，X = Br的; 5和6，X描述了来自Re（CO）5 X和三光子反应的C1 = Cl）。的X射线结构1示出了六元环metallacyclic（REP 2 ç 3）采用了椅式构象已知的复杂5，而对于结构数据2和6表示金属环的船形。这是这些复合物的船型的首次鉴定。化合物1和2中的膦侧基可以被氧化，分别生成化合物3和4。的X射线结构4保留其前体的船式和的性质3是不同的，这表明环构象这里也保留。热分解反应5和6进行了探测在易于脱羰和转换的已知差异η 3配位的配合物，7。船群6更容易地转换为7 ; 没有证据表明有6到5的任何热转化。