(+/-)-1-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)methanol | 53172-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-1-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)methanol
• 英文别名: (tert-butyldimethylsilyl)(phenyl)methanol；α-Hydroxy-α-tert-butyldimethylsilyltoluol；[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-phenylmethanol
• CAS: 53172-99-9
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: BISQFVOKHVSVOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)methanol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 糖精 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 tert-butyldimethyl[(phenyl)(1-styrylbut-3-enyloxy)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o
• 作为产物：
  描述：

  (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到(+/-)-1-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  无金属继电器氧化：有氧氧化下酰基硅烷和酮的有价值的合成

  摘要：

  在这封信中，报告了一个有趣的 α-羟基硅烷无金属中继空气氧化的例子，该反应由源自 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮和查耳酮的迈克尔反应的氢过氧化羰基化合物促进。以有希望的分离产率获得了一系列具有 TBDPS 的芳族酰基硅烷。此外，作为有氧条件下中继氧化的延伸，这种由二酮诱导的无催化剂中继氧化可应用于一般芳香醇的氧化（产率高达75%）。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289907

文献信息

• Oxidative [1,2]-Brook Rearrangements Exploiting Single-Electron Transfer: Photoredox-Catalyzed Alkylations and Arylations
  作者：Yifan Deng、Qi Liu、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05165

  日期：2017.7.19

  Oxidative [1,2]-Brook rearrangements via hypervalent silicon intermediates induced by photoredox-catalyzed single-electron transfer have been achieved, permitting the formation of reactive radical species that can engage in alkylations and arylations.

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。
• Rates and Mechanism for the Solvolyses of 2,2-Dimethyl-2-sila-1-indanyl Bromide and α-Trialkylsilylbenzyl<i>p</i>-Toluenesulfonates. α-Silicon Effect on the Stability of Benzylic Cations in Solution
  作者：Nobujiro Shimizu、Erika Osajima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1145

  日期：1991.4

  solvolysis has been investigated. The solvolysis of 2,2-dimethyl-2-sila-1-indanyl bromide in aq acetone exhibits a linear response to the solvent ionizing power YBr with a slope m close to unity (m=0.93) and gives the corresponding alcohol without skeletal rearrangement indicative of a kc mechanism; it solvolyzes 4.98×102 times less rapidly than a carbon reference, 2,2-dimethyl-1-indanyl bromide, in 60% aq

  已经研究了α-硅对苄基溶剂分解的影响。2,2-二甲基-2-硅-1-茚满基溴在丙酮水溶液中的溶剂分解对溶剂电离能力 YBr 呈线性响应，斜率 m 接近于 1 (m = 0.93)，并得到相应的醇而没有骨架重排指示kc机制；它在 60% 丙酮水溶液中于 25°C 的溶剂分解速度比碳参照物 2,2-二甲基-1-茚满基溴的速度低 4.98 × 102 倍，这表明 α-甲硅烷基化苄型阳离子的溶剂分解产生电子约 4 kcal mol -1 不如相应的 α-烷基化苄型阳离子。由于额外的空间效应，在开放苄基体系的溶剂分解中观察到 α-SiMe3 基团相对于 Me 的 1.65×104 的更显着的速率延迟。
• New anionic rearrangements. XVII. 1,2-Anionic rearrangements from oxygen to carbon in benzyloxyorganosilanes and benzyloxyorganogermanes
  作者：Antony Wright、Robert West

  DOI：10.1021/ja00817a030

  日期：1974.5
• A Lewis acid-promoted reduction of acylsilanes to α-hydroxysilanes by diethylzinc
  作者：Guang Gao、Xing-Feng Bai、Fei Li、Long-Sheng Zheng、Zhan-Jiang Zheng、Guo-Qiao Lai、Kezhi Jiang、Fuwei Li、Li-Wen Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.059

  日期：2012.4

  We report here the first example of the reduction of acylsilanes to alpha-hydroxysilanes, in which diethylzinc was used as a highly reactive agent in the presence of Ti(OiPr)(4) or other Lewis acids. The reduction typically proceeds to give synthetically useful alpha-hydroxysilanes in good yields. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SHIMIZM, NOBUJIRO;OSAJIMA, ERIKA;TSUNO, YUHO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 64,(1991) N, C. 1145-1152
  作者：SHIMIZM, NOBUJIRO、OSAJIMA, ERIKA、TSUNO, YUHO

  DOI：——

  日期：——