methyl 4-hydroxyhex-2-ynoate | 1214903-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-hydroxyhex-2-ynoate
• 英文别名: (R)-methyl-4-hydroxyhex-2-ynoate；methyl (4R)-4-hydroxyhex-2-ynoate
• CAS: 1214903-82-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: GMESNUCOCRRYJV-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxyhex-2-ynoate 在 5%-palladium/activated carbon 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到4-hexanolide
  参考文献：
  名称：

  一种粮食仓储害虫斑皮蠹信息素的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种粮食仓储害虫斑皮蠹信息素的合成方法，所述粮食仓储害虫斑皮蠹信息素的结构为所述粮食仓储害虫斑皮蠹信息素的合成方法，以丙炔酸甲酯和丙醛为起始原料，按合理比例进行反应合成重要的中间体化合物手性醇酯，再进行催化加氢反应合成粮食仓储害虫斑皮蠹信息素。本发明提出的合成方法，合成路线简单，原料简单易得，合成成本低，反应条件温和，分离纯化操作简单，可直接获得纯度高的目标化合物，产率和光学纯度高，同时避免了有毒溶剂的使用，使操作过程更安全，制备的产物可以制备成诱芯用于仓储害虫的监测与防治，具有商业应用价值。

  公开号：

  CN108117531A
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 丙炔酸甲酯 在 Dimethylzinc 、 三苯基氧化膦 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 以71%的产率得到methyl 4-hydroxyhex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-Matsutakeol和调味类似物的一般不对称合成。

  摘要：

  通过将末端炔烃不对称加成到醛中，开发了一种有效的，实用的合成手性松醇和类似物的合成路线。（R）-matsutakeol和其他调味品是由各种烷基醛以高收率（三步法最高可达49.5％）和出色的对映体过量（最高> 99％）合成的。该协议可以用作天然脂肪酸代谢产物和类似物的活性小分子文库的替代性不对称合成方法。这些手性烯丙醇可用于食品分析和筛选昆虫引诱剂。

  DOI：

  10.3390/molecules22030364

文献信息

• Development of Zn-ProPhenol-Catalyzed Asymmetric Alkyne Addition: Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Mark J. Bartlett、Andrew H. Weiss、Axel Jacobi von Wangelin、Vincent S. Chan

  DOI：10.1002/chem.201202085

  日期：2012.12.14

  The development of a general and practical zinc‐catalyzed enantioselective alkyne addition methodology is reported. The commercially available ProPhenol ligand (1) has facilitated the addition of a wide range of zinc alkynylides to aryl, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes in high yield and enantioselectivity. New insights into the mechanism of this reaction have resulted in a significant reduction

  报告了一种通用且实用的锌催化对映选择性炔烃加成方法的开发。市售的 ProPhenol 配体 ( 1 ) 有助于以高产率和对映选择性将各种炔基锌添加到芳基、脂肪族和 α,β-不饱和醛中。对该反应机理的新见解导致试剂化学计量的显着减少，从而能够使用珍贵的炔烃并避免使用过量的二甲基锌。来自该反应的对映体富集的炔丙醇用作多功能合成中间体，并且能够有效合成多种复杂的天然产物。
• Asymmetric Catalytic Alkynylation of Acetaldehyde: Application to the Synthesis of (+)-Tetrahydropyrenophorol
  作者：Barry M. Trost、Adrien Quintard

  DOI：10.1002/anie.201203035

  日期：2012.7.2

  In control: By controlling the kinetics of alkynylation over aldolization, the challenging asymmetric catalytic alkynylation of acetaldehyde has been realized. The resulting products are attractive synthons which are produced with good to excellent enantiocontrol, and show broad tolerance and applicability, as demonstrated by the synthesis (+)‐tetrahydropyrenophorol.

  可控：通过控制炔基化相对于醛醇缩合的动力学，实现了具有挑战性的乙醛不对称催化炔基化。所得产物是有吸引力的合成子，其产生具有良好至优异的对映体控制，并显示出广泛的耐受性和适用性，如合成 (+)-四氢芘佛罗尔所证明的那样。
• Thionium Ion Initiated Medium-Sized Ring Formation: The Total Synthesis of Asteriscunolide D
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Mark J. Bartlett、Thomas Tautz、Andrew H. Weiss

  DOI：10.1021/ja210986f

  日期：2012.1.25

  product asteriscunolide D has been accomplished in nine steps without the use of protecting groups. The challenging 11-membered ring was forged via a diastereoselective thionium ion initiated cyclization, which constitutes a formal aldol disconnection to form a strained macrocycle. A stereospecific thioether activation-elimination protocol was developed for selective E-olefin formation, thus providing access

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。
• Highly enantioselective addition of methyl propiolate to aldehydes catalyzed by a titanium(IV) complex of a β-hydroxy amide
  作者：Tao Xu、Chao Liang、Yan Cai、Jian Li、Ya-Min Li、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.022

  日期：2009.12

  Three chiral beta-hydroxy amide ligands were prepared by the reaction of benzyl chloride with amino alcohols derived from L-tyrosine. The titanium(IV) complex of chiral ligand 4a was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of methyl propiolate, to aliphatic and aromatic aldehydes. The gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters were obtained in excellent enantiomeric excesses (up to 94% ee) under optimized conditions. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A General Asymmetric Synthesis of (R)-Matsutakeol and Flavored Analogs
  作者：Jia Liu、Honglian Li、Chao Zheng、Shichao Lu、Xianru Guo、Xinming Yin、Risong Na、Bin Yu、Min Wang

  DOI：10.3390/molecules22030364

  日期：——

  and practical synthetic route toward chiral matsutakeol and analogs was developed by asymmetric addition of terminal alkyne to aldehydes. (R)-matsutakeol and other flavored substances were feasibly synthesized from various alkylaldehydes in high yield (up to 49.5%, in three steps) and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The protocols may serve as an alternative asymmetric synthetic method for

  通过将末端炔烃不对称加成到醛中，开发了一种有效的，实用的合成手性松醇和类似物的合成路线。（R）-matsutakeol和其他调味品是由各种烷基醛以高收率（三步法最高可达49.5％）和出色的对映体过量（最高> 99％）合成的。该协议可以用作天然脂肪酸代谢产物和类似物的活性小分子文库的替代性不对称合成方法。这些手性烯丙醇可用于食品分析和筛选昆虫引诱剂。