6,7-dibromo-1-methyl-3-phenyl-1H-indole | 957055-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 6,7-dibromo-1-methyl-3-phenyl-1H-indole
• 英文别名: 6,7-Dibromo-1-methyl-3-phenylindole；6,7-dibromo-1-methyl-3-phenylindole
• CAS: 957055-33-3
• 化学式: C₁₅H₁₁Br₂N
• 分子量: 365.067
• InChiKey: POBULQVQUBCADZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dibromo-1-methyl-3-phenyl-1H-indole 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  吲哚衍生的芳烃及其与呋喃的Diels-Alder反应性。

  摘要：

  从普遍存在的吲哚核的任何位置衍生出的芳烃都是未知的。我们现在提供了第一个证据证明4,5-，5,6-和6,7-二氢吲哚的形成和捕获。合成了一系列邻二卤代吲哚（Cl，Br，F），并在金属-卤素交换条件下反应，以高产率与呋喃合成了Diels-Alder环加合物。使用过量的叔丁基锂会导致最初形成的环加合物发生重排；但是，仅使用略微过量的正丁基锂，​​就可以得到呋喃与环加合物。

  DOI：

  10.1021/ol701595n
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴苯甲醚 在 盐酸 、 PPA 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 6,7-dibromo-1-methyl-3-phenyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  吲哚衍生的芳烃及其与呋喃的Diels-Alder反应性。

  摘要：

  从普遍存在的吲哚核的任何位置衍生出的芳烃都是未知的。我们现在提供了第一个证据证明4,5-，5,6-和6,7-二氢吲哚的形成和捕获。合成了一系列邻二卤代吲哚（Cl，Br，F），并在金属-卤素交换条件下反应，以高产率与呋喃合成了Diels-Alder环加合物。使用过量的叔丁基锂会导致最初形成的环加合物发生重排；但是，仅使用略微过量的正丁基锂，​​就可以得到呋喃与环加合物。

  DOI：

  10.1021/ol701595n

文献信息

• Regioselective Diels–Alder cycloadditions and other reactions of 4,5-, 5,6-, and 6,7-indole arynes
  作者：Neil Brown、Diheng Luo、David Vander Velde、Shaorong Yang、Allen Brassfield、Keith R. Buszek

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.086

  日期：2009.1

  of indole arynes (indolynes) at all three benzenoid positions was examined. Cycloadditions with the 4,5-and 5,6-indolynes, derived via metal–halogen exchange from the corresponding o-dibromo indoles, showed essentially no selectivity with 2-t-butylfuran. In contrast, the 6,7-indolyne displayed virtually complete preference for the more sterically congested cycloadduct. This same cycloadduct undergoes

  检查了吲哚芳烃（吲哚炔）在所有三个苯环位置的 Diels-Alder 环加成反应的区域选择性。与 4,5- 和 5,6-吲哚炔的环加成反应是通过金属-卤素交换从相应的邻二溴吲哚衍生而来的，对 2-叔丁基呋喃基本上没有选择性。相比之下，6,7-吲哚炔对空间更拥挤的环加合物表现出几乎完全的偏好。该相同的环加合物经过简单的酸催化重排得到环状烯酮，或者在空气存在下经过水解和氧化得到吲哚苯醌。5,6-二氟吲哚表现出异常行为，在乙醚中生成 5-氟-6,7-吲哚与正丁基锂，或 5,6-吲哚与甲苯中的正丁基锂。我们还证明，邻三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的氟化物诱导分解可以轻松方便地生成苯型二氢吲哚。
• Experimental and Theoretical Investigations into the Unusual Regioselectivity of 4,5-, 5,6-, and 6,7-Indole Aryne Cycloadditions
  作者：Ashley N. Garr、Diheng Luo、Neil Brown、Christopher J. Cramer、Keith R. Buszek、David VanderVelde

  DOI：10.1021/ol902415s

  日期：2010.1.1

  The 6,7-indolyne shows remarkable regioselectivity in its cycloaddition with 2-substituted furans. Electron-donating groups give predominantly the more sterically crowded product, while electron-withdrawing groups display the opposite regioselectivity, By contrast, 4,5- and 5,6-indolynes show no regioselectivity. Optimized electronic structure calculations using the M06-2X density functional and 6-311+G(2df,p) basis set revealed that the 6,7-indolynes are highly polar structures and that their cycloadditions have substantial electrophilic substitution character that leads to the observed preference for contrasteric products.