4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-dodecamethoxycalix[4]arene | 1204648-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-dodecamethoxycalix[4]arene
• 英文别名: calix[4]phloroglucinarene dodecamethyl ether；4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-Dodecamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene；4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-dodecamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 1204648-96-3
• 化学式: C₄₀H₄₈O₁₂
• 分子量: 720.814
• InChiKey: IXKVIQMKAURPBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚硝鎓六氯锑酸盐 、 4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-dodecamethoxycalix[4]arene 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以82.4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  电子丰富的杯[4]芳烃基受体，具有前所未有的一氧化氮结合亲和力

  摘要：

  杯芳烃已被广泛用作主体-客体化学中功能材料的设计和合成的基础。对详细了解NO与多发色π堆积组件的键合性质的持续渴望促使我们开发了杯[4] arene（3）的富电子甲氧基衍生物，我们证明了它在溶液中以单一构象异构体的形式存在在环境温度下。在这里，我们检查了该衍生物的氧化还原性质，使用强效的化学氧化剂生成了其阳离子自由基（3 +），并确定了其与模型杯芳烃相比与NO结合的相对功效。我们发现，3 / 3 +。是NO +的出色受体/ NO，具有前所未有的结合功效。通过X射线晶体学获得的该杯芳烃衍生物及其NO配合物的精确实验结构的可用性对于开发新型功能性NO生物传感器以及理解堆积的芳族供体在有效的NO结合中的作用至关重要，这可能具有相关性。生物NO运输。

  DOI：

  10.1002/chem.201804245
• 作为产物：
  描述：

  calix[4]phloroglucinarene dodecamethyl ether TFA-complex 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以73.9%的产率得到4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-dodecamethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯[4]间苯三酰亚芳基十二甲基醚及其三氟乙酸配合物的合成，结构与光谱性质

  摘要：

  的动作 三氟乙酸（TFA）在2,4,6-三甲氧基苄醇3上的化合物以栗色TFA络合物的高收率得到标题的四聚化合物4。与哪一起研磨丙酮得到游离的，无色的杯[4]间苯三氢呋喃（5），也可以通过用碱处理反应混合物直接分离得到。化合物4和5的新颖之处在于它们还具有四个额外的甲氧基，这些甲氧基占据了已知的杯[4]间苯二芳基八甲基醚（2）的空腔。紫外可见光谱分析表明，TFA-络合物4在相对的芳环之间表现出跨环电荷转移相互作用。TFA-络合物4的1 H-NMR光谱不会在很宽的温度范围内变化，强烈表明它采用了鞍形（1,3-交替）结构。通过可变温度1 H NMR光谱法测定，游离间苯三氢呋喃5的构象是温度依赖性的。四聚体5在低温下采用部分锥体构象，但在高温下类似于TFA复合物4（马鞍形）。四聚体5在环境温度下在构象上可移动，但通常具有扁平的圆锥形（船形）构象。该Δ ģ ≠用于反转在5部分锥形和船式构象之间为12

  DOI：

  10.1039/c1ob06170d

文献信息

• Lewis acid-catalyzed synthesis of dodecamethoxycalix[4]arene from 1,3,5-trimethoxybenzene and its conformational behavior and host–guest property
  作者：Tomoki Ogoshi、Keisuke Kitajima、Kenji Umeda、Sachi Hiramitsu、Suguru Kanai、Shuhei Fujinami、Tada-aki Yamagishi、Yoshiaki Nakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.059

  日期：2009.12

  Lewis acid-catalyzed condensation of 1,2- and 1,3-dimethoxybenzenes with paraformaldehyde afforded an ortho-bridged cyclic trimer (1) and a meta-bridged cyclic tetramer (2), respectively. Furthermore, condensation of 1,3,5-trimethoxybenzene with paraformaldehyde in the presence of Lewis acid catalyst successfully rendered the first dodecamethoxy-substituted calix[4]arene (3) with high yield. From X-ray

  路易斯酸催化的1,2-和1,3-二甲氧基苯与低聚甲醛的缩合分别得到邻桥式环状三聚体（1）和间桥式环状四聚体（2）。此外，在路易斯酸催化剂的存在下，1,3,5-三甲氧基苯与低聚甲醛的缩合成功地获得了高产率的第一个十二甲氧基取代的杯[4]芳烃（3）。通过X射线晶体学，发现3形成了部分锥体构象。通过可变温度1研究溶液中3的构象行为1 H NMR测量。固态观察到的部分锥体结构在低温下保留在溶液中。此外，由于在NMR时间尺度上3的构象交换缓慢，因此发现了双峰构象交换。通过UV-Vis测量检查了具有电子接受性客体四氰基乙烯（TCNE）的3的主体-客体性质，与3 -TCNE络合物缔合的能力是2 -TCNE络合物的三倍。该观察结果是由于与相似的2相比，3具有更好的给电子性能和缓慢的构象交换。
• Hybrid [<i>n</i>]Arenes through Thermodynamically Driven Macrocyclization Reactions
  作者：Tomasz Boinski、Artur Cieszkowski、Bartłomiej Rosa、Agnieszka Szumna

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00099

  日期：2015.4.3

  experiment, involving pillar[5]arene and per-O-methylated resorcin[4]arene. The scrambling experiment has given hybrid macrocycles in yields comparable with those obtained in condensation reactions. NMR spectra and X-ray structures of hybrid [n]arenes indicate that 1,2- and 1,3-dialkoxybenzene units are flexible parts of macrocyclic rings. However, the 1,4-dialkoxybenzene units present considerable

  杂化[ n ]芳烃是由不同的烷氧基苯单元组成的一类中型大环化合物，是通过布朗斯台德酸（三氟乙酸）催化的两个不同的烷氧基苯与甲醛的简单的一锅直接缩合而获得的。我们已经表明，在布朗斯台德酸催化下，该反应是可逆的，因此受产物的相对稳定性支配。主要的大环产物是杂种[ n由四个[2 + 2]或[3 +1]化学计量的烷氧基苯单元组成的芳烃。然而，作为1，4-二甲氧基苯，1,3,5-三甲氧基苯和甲醛之间缩合的主要产物，也获得了一个不寻常的[3 + 2]杂化大环。杂化产物的稳定性和反应的可逆性通过加扰实验得到了进一步证实，该实验涉及柱[5]芳烃和过-O-甲基化间苯二酚[4]芳烃。加扰实验给出了杂化大环化合物，其产率可与缩合反应获得的产率相媲美。杂种[ n芳烃表明1,2-和1,3-二烷氧基苯单元是大环的柔性部分。然而，1，4-二烷氧基苯单元存在相当大的空间位阻，由于抑制了旋转，导致形成异构体和固有的手性大环
• An Electron‐Rich Calix[4]arene‐Based Receptor with Unprecedented Binding Affinity for Nitric Oxide
  作者：Denan Wang、Lena V. Ivanova、Maxim V. Ivanov、Saber Mirzaei、Qadir K. Timerghazin、Scott A. Reid、Rajendra Rathore

  DOI：10.1002/chem.201804245

  日期：2018.11.27

  Calixarenes have found widespread application as building blocks for the design and synthesis of functional materials in host–guest chemistry. The ongoing desire to develop a detailed understanding of the nature of NO bonding to multichromophoric π‐stacked assemblies led us to develop an electron‐rich methoxy derivative of calix[4]arene (3), which we show exists as a single conformer in solution at ambient temperature

  杯芳烃已被广泛用作主体-客体化学中功能材料的设计和合成的基础。对详细了解NO与多发色π堆积组件的键合性质的持续渴望促使我们开发了杯[4] arene（3）的富电子甲氧基衍生物，我们证明了它在溶液中以单一构象异构体的形式存在在环境温度下。在这里，我们检查了该衍生物的氧化还原性质，使用强效的化学氧化剂生成了其阳离子自由基（3 +），并确定了其与模型杯芳烃相比与NO结合的相对功效。我们发现，3 / 3 +。是NO +的出色受体/ NO，具有前所未有的结合功效。通过X射线晶体学获得的该杯芳烃衍生物及其NO配合物的精确实验结构的可用性对于开发新型功能性NO生物传感器以及理解堆积的芳族供体在有效的NO结合中的作用至关重要，这可能具有相关性。生物NO运输。
• Synthesis, structure and spectroscopic properties of calix[4]phloroglucinarene dodecamethyl ether and its trifluoroacetic acid complex
  作者：Olusegun M. Falana、Philip M. Keehn、Robert Stevenson

  DOI：10.1039/c1ob06170d

  日期：——

  tetrameric compound in high yield as a maroon TFA complex, 4; trituration of which with acetone gives the free, colorless, calix[4]phloroglucinarene (5) that can also be directly isolated by treating the reaction mixture with base. The novelty of compounds 4 and 5 is that they possess four additional methoxy groups, which occupy the cavity of the known calix[4]resorcinarene octamethyl ether (2). Ultraviolet-visible

  的动作 三氟乙酸（TFA）在2,4,6-三甲氧基苄醇3上的化合物以栗色TFA络合物的高收率得到标题的四聚化合物4。与哪一起研磨丙酮得到游离的，无色的杯[4]间苯三氢呋喃（5），也可以通过用碱处理反应混合物直接分离得到。化合物4和5的新颖之处在于它们还具有四个额外的甲氧基，这些甲氧基占据了已知的杯[4]间苯二芳基八甲基醚（2）的空腔。紫外可见光谱分析表明，TFA-络合物4在相对的芳环之间表现出跨环电荷转移相互作用。TFA-络合物4的1 H-NMR光谱不会在很宽的温度范围内变化，强烈表明它采用了鞍形（1,3-交替）结构。通过可变温度1 H NMR光谱法测定，游离间苯三氢呋喃5的构象是温度依赖性的。四聚体5在低温下采用部分锥体构象，但在高温下类似于TFA复合物4（马鞍形）。四聚体5在环境温度下在构象上可移动，但通常具有扁平的圆锥形（船形）构象。该Δ ģ ≠用于反转在5部分锥形和船式构象之间为12