2-allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexan-1-one | 5227-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-Allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexanone；2-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 5227-12-3
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: MTGJJELRYOJNRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexan-1-one 在 sodium periodate 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  (-)-膜的立体选择性形式合成通过不对称烯丙基化和解决缩合反应

  摘要：

  季碳立体中心的对映选择性合成及其在天然产物中的应用一直是合成有机化学家面临的巨大挑战。鉴于中心在各种有吸引力的天然产品中的普遍存在，非常需要四元立体中心的方法。为此目的，最有希望的方法之一是 Pd 催化的前手性稳定烯醇化物的烷基化。尽管这些方法是有用的，但区域选择性只能在单个酸性位点或两个酸性位点之间的较大 pKa 差异的情况下满足，以防止混合物形成。反而，Tsuji 烯丙基碳酸酯的烯丙基化途径将通过受控方法区域选择性地形成，从而阻止了烯丙基化产物混合物的产生，并允许中性反应条件产生良好至优异的选择性。最近，我们发表了包含四元中心的 (-) 介膜 1 的立体选择性合成。Mesembrane 1 是 Sceletium 生物碱的一个众所周知的成员，它具有 cis-3a-aryloctahydroindole 骨架 2 的基本结构元素（图 1）。在之前的合成中，我们通过手性酰胺的分子内缩合应用了环己二酮的

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.8.3141
• 作为产物：
  描述：

  6-<3,4-Dimethoxy-phenyl>-3-cyclohexen-1-on 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-allyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  （±）半膜的合成

  摘要：

  将硝基苯乙烯4与丁二烯缩合为硝基环己烯5。通过在5上进行Nef反应，然后进行优先的催化还原反应而制得的酮7与烯丙基溴烷基化，得到烯烃8。用LAH还原，然后乙酰化，得到乙酸烯烃酯11。酸乙酸酯13，通过形成的OsO 4 -NaIO 4氧化的11到醛乙酸酯12和进一步氧化12与氧化银，将其转变成酰胺14。降低LAH可使氨基醇含量增加15。N-甲酰胺15a被氧化成酮16。溴化至17，然后脱氢溴化，生成烯酮18。环氧化到19进行与次氯酸钠，和减少19使用乙酸亚铬，得到β羟基酮20。用NaBH 4进一步还原得到所需的二醇21。用Pt /空气进行优先氧化，然后进行酸催化的脱水，最终生成（±）-中间膜（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96872-3

文献信息

• Total syntheses of (+)- and (−)-Crinane via Pd(0)-Catalyzed deacylative allylation
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131928

  日期：2021.2

  readily available allylic alcohols (pro-electrophiles) by employing Pd(0)-catalysis under mild reaction conditions. The methodology can be extended for deacylative benzylations (DaB) of enolcarbonates of 2-arylcyclohexanones. As an application of our methodology, we have shown asymmetric total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)- and (−)-crinane.

  一种有效的Pd（0）催化的烯醇碳酸酯（亲核试剂）的脱酰基烯丙基化（DaA），是由2-芳基环己酮与P2（0）催化的易得的烯丙基醇（pro-electrophiles）在C2位置共享酰基官能度的在温和的反应条件下。该方法可以扩展为2-芳基环己酮的烯醇碳酸盐的脱酰基苄基化（DaB）。作为我们方法学的一种应用，我们显示了金莲花科生物碱，（+）-和（-）-桂皮烷的不对称全合成。
• Catalytic deacylative alkylations (DaA) of enolcarbonates: Total synthesis of (±)-Crinane
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152129

  日期：2020.7

  deacylative allylation (DaA) of enolcarbonates (as pro-nucleophile) of cycloalkanones sharing acyl functionality at C2-position with readily available allylic alcohols (as pro-electrophiles) is disclosed under mild reaction conditions. A wide variety of cycloalkanones with an aromatic ring and allyl group at C-2 position (all-carbon quaternary center) are obtained in good to excellent yields (36 examples). The

  在温和的反应条件下，公开了一种有效的Pd（0）催化的环烷酮的烯醇碳酸酯（作为亲核体）的Pd（0）催化脱酰基烯丙基化（DaA），该环烷酮在C 2位与容易获得的烯丙醇（作为亲电子体）共享酰基功能。获得了各种具有良好至极好的收率的，具有在C-2位置（全碳季中心）的芳环和烯丙基的环烷酮（36个实例）。该方法的有用性已由5个步骤由2-芳基环己酮全合成金莲花科生物碱，（±）-肉桂烷。
• Asymmetric Total Syntheses of (–)-Dihydromaritidine and (–)-Oxomaritidine
  作者：Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Alakesh Bisai、Mrinal Kanti Das、Ayan Mondal

  DOI：10.1055/a-1912-2378

  日期：——

  A concise catalytic asymmetric approach to naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids sharing a 5,10b-ethanophenanthridine skeleton [(–)-oxomaritidine, (–)-dihydromaritidine, (–)-maritidine, and (–)-epi-maritidine] has been envisioned. The key intermediate in this strategy was obtained by a Pd(0)-catalyzed decarboxylative allylation of a 2-arylcyclohexan-1-one-derived allylenol carbonate (87%, 96%

  已经设想了一种对天然存在的石蒜科生物碱具有 5,10 b-乙酰菲啶骨架 [(-)-oxomaritidine、(-)-dihydromaritidine、(-)-maritidine 和 (-)- epi -maritidine]的简明催化不对称方法. 该策略的关键中间体是通过 Pd(0) 催化的 2-arylcyclohexan-1-one 衍生的烯丙基碳酸酯 (87%, 96% ee) 的脱羧烯丙基化反应获得的。
• Stereoselective Formal Synthesis of (-)-mesembrane via Asymmetric Allylation and Resoluting Condensation Reactions
  作者：Ji-Hye Park、Young-Kwang Kim、Gun-Cheol Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.8.3141

  日期：2011.8.20

  C in the presence of TsOH. Among four chiral auxiliaries selected for the preparation of 7, two (Entry 1 and 2) provided 2:1 selectivity in 50 and 70% yields. Although the selectivity was moderate, we expected that this step would be helpful to increase the selectivity as an ancillary step and provide a known chiral intermediate. We have tried asymmetric allylation of allyl enol carbonate 9 to find

  季碳立体中心的对映选择性合成及其在天然产物中的应用一直是合成有机化学家面临的巨大挑战。鉴于中心在各种有吸引力的天然产品中的普遍存在，非常需要四元立体中心的方法。为此目的，最有希望的方法之一是 Pd 催化的前手性稳定烯醇化物的烷基化。尽管这些方法是有用的，但区域选择性只能在单个酸性位点或两个酸性位点之间的较大 pKa 差异的情况下满足，以防止混合物形成。反而，Tsuji 烯丙基碳酸酯的烯丙基化途径将通过受控方法区域选择性地形成，从而阻止了烯丙基化产物混合物的产生，并允许中性反应条件产生良好至优异的选择性。最近，我们发表了包含四元中心的 (-) 介膜 1 的立体选择性合成。Mesembrane 1 是 Sceletium 生物碱的一个众所周知的成员，它具有 cis-3a-aryloctahydroindole 骨架 2 的基本结构元素（图 1）。在之前的合成中，我们通过手性酰胺的分子内缩合应用了环己二酮的
• The synthesis of (±)-mesembrine
  作者：M. Shamma、H.R. Rodriguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96872-3

  日期：1968.1

  chromous acetate gave the β-hydroxyketone 20. Further reduction with NaBH4 afforded the desired diol 21. Preferential oxidation with Pt/air, followed by acid catalyzed dehydration, finally yielded (±)-mesembrine (1).

  将硝基苯乙烯4与丁二烯缩合为硝基环己烯5。通过在5上进行Nef反应，然后进行优先的催化还原反应而制得的酮7与烯丙基溴烷基化，得到烯烃8。用LAH还原，然后乙酰化，得到乙酸烯烃酯11。酸乙酸酯13，通过形成的OsO 4 -NaIO 4氧化的11到醛乙酸酯12和进一步氧化12与氧化银，将其转变成酰胺14。降低LAH可使氨基醇含量增加15。N-甲酰胺15a被氧化成酮16。溴化至17，然后脱氢溴化，生成烯酮18。环氧化到19进行与次氯酸钠，和减少19使用乙酸亚铬，得到β羟基酮20。用NaBH 4进一步还原得到所需的二醇21。用Pt /空气进行优先氧化，然后进行酸催化的脱水，最终生成（±）-中间膜（1）。