(S)-(+)-N-(p-fluorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide | 188447-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-(p-fluorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (NE,S)-N-[(4-fluorophenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 188447-78-1
• 化学式: C₁₄H₁₂FNOS
• 分子量: 261.32
• InChiKey: NTBRTDBJPTUDJV-BXBHGGAKSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  409.2±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-(p-fluorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl [(2S,4S,5R,S_S)-5-(p-fluorophenyl)-2-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1,3-imidazolidin-4-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非外消旋对甲苯磺胺和亚氨基酯之间的高度非对映选择性[3 + 2]环加成反应：对映体纯的咪唑烷和邻位二氨基醇的有效进入。

  摘要：

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应

  DOI：

  10.1002/chem.200204674
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 (-)-menthyl p-toluenesulfinate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(S)-(+)-N-(p-fluorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  磺胺类药物（硫肟S-氧化物）的不对称合成和性质。

  摘要：

  对映体纯的亚砜亚胺（硫肟肟S-氧化物10），是胺衍生物不对称合成的重要组成部分，一步一步从芳族，杂芳族和脂族醛制备，收率良好至优异。该方案涉及先用LiHMDS处理醛对苯甲酸酯的（R）-或（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯（Andersen试剂4），然后用醛处理，仅得到（E）-10。亚磺胺10是通过甲硅烷基亚磺酰胺阴离子13与醛的Peterson型烯化反应形成的。通过四氧化三锂（12a）与双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11的反应生成阴离子13，双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11在4与LiHMDS的反应中形成。形成的另一产物是O-（三甲基甲硅烷基）薄荷醇（12c），将其以> 80％的产率分离出来以进行再循环。

  DOI：

  10.1021/jo970077e

文献信息

• Highly Diastereoselective Addition of the Lithium Enolate of α-Diazoacetoacetate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines:  Enantioselective Synthesis of 2-Oxo and 3-Oxo Pyrrolidines
  作者：Changqing Dong、Fanyang Mo、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo702275a

  日期：2008.3.1

  The highly enantioselective synthesis of 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines has been achieved by diastereoselective addition of the lithium enolate of α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines, followed by photoinduced Wolff rearrangement or Rh(II)-catalyzed intramolecular N−H insertion.

  通过将非对映体选择性地将α-重氮乙酰乙酸锂的烯醇锂添加到手性N-亚磺酰基亚胺中，然后进行光诱导的Wolff重排或Rh（II）催化的分子内NH，可以实现2-氧和3-氧吡咯烷的高度对映选择性合成。插入。
• A Lewis Acid Promoted Asymmetric Umpolung Reaction with ChiralN-Sulfinyl Imines as the Electrophiles
  作者：Xin Xu、Jun-ying Liu、Dian-jun Chen、Cody Timmons、Guigen Li

  DOI：10.1002/ejoc.200400775

  日期：2005.5

  An new asymmetric umpolung reaction has been developed by reacting N-sulfinyl imines with 2-lithio-2-phenyl-1,3-dithiane. The reaction was conducted at between –20 and–25 °C in THF in the presence of Et2AlCl as the Lewis acid promoter. Excellent diastereoselectivities (up to >95 % de) and chemical yields (64–95 %) have been achieved for nine substrates with all individual isomers separated and characterized

  通过将 N-亚磺酰基亚胺与 2-lithio-2-phenyl-1,3-dithiane 反应，开发了一种新的不对称 umpolung 反应。在 Et2AlCl 作为路易斯酸促进剂存在的情况下，反应在 –20 至 –25 °C 的 THF 中进行。九种底物实现了出色的非对映选择性（高达 >95% de）和化学产率（64–95%），所有单独的异构体都被分离和表征。手性产物的绝对结构已通过合成转化为已知样品明确确定。发现 2-Lithio-2-phenyl-1,3-dithiane 的反应性远低于其 2-甲基对应物，这是最近报道的。所有单独的异构体都可以很容易地通过柱色谱分离。手性产物的绝对结构已通过转化为已知化合物明确确定。这种方法可以轻松获得对映异构纯的 α-氨基酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Convenient Asymmetric Synthesis of β-Substituted α,α-Difluoro-β-amino Acids via Reformatsky Reaction between Davis' <i>N</i>-Sulfinylimines and Ethyl Bromodifluoroacetate
  作者：Alexander Sorochinsky、Natalia Voloshin、Andrey Markovsky、Michael Belik、Nobuhiro Yasuda、Hidehiro Uekusa、Taizo Ono、Dmitrii O. Berbasov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo030082k

  日期：2003.9.1

  N-sulfinylimines were found to be efficient as chiral imine equivalents in the high-temperature Reformatsky-type additions with BrZnCF(2)COOEt affording an efficient approach to the enantiomerically pure alpha,alpha-difluoro-beta-amino acids. High chemical and stereochemical yields (drs > 9:1, and as high as 99:1) render this method immediately useful for preparing the target amino acids.

  发现对映体纯的戴维斯N-亚磺酰亚胺在BrZnCF（2）COOEt高温Reformatsky型添加物中作为手性亚胺等效物是有效的，从而为对映体纯的α，α-二氟-β-氨基酸提供了一种有效的方法。高化学和立体化学收率（drs> 9：1，高达99：1）使该方法立即可用于制备目标氨基酸。
• Ytterbium(III) triflate-catalyzed asymmetric nucleophilic addition of functionalized lithium (α-carbalkoxyvinyl)cuprates to chiral p-toluenesulfinimines (thiooxime S-oxides)
  作者：Guigen Li、Han-Xun Wei、Jason D. Hook

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00756-x

  日期：1999.6

  Ytterbium(III) triflate has been found to catalyze anionic additions of functionalized lithium (alpha-carbalkoxyvinyl)cuprates to chiral p-toluenesulfinimines (thiooxime S-oxides) in a cosolvent system (Et2O-CH2Cl2). This new system has made it possible to utilize those p-toluenesulfinimines of low solubility in Et2O as the electrophiles to react with anionic (alpha-carbalkoxyvinyl)cuprates for the asymmetric synthesis of the corresponding beta-mono and beta,beta-disubstituted Baylis-Hillman adducts. Modest yields (51.0-64.4% yield) and good to excellent diastereoselectivities (>90% de) were obtained. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Nucleophilic Trifluoromethylation of Imines Using the CF₃I/TDAE Reagent
  作者：Wei Xu、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/jo050483v

  日期：2005.6.1

  The nucleophilic trifluoromethylation reagent derived from CF3I and tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) was found to be effective in addition to both N-tosyl aldimines and N-tolyl sulfinimines, the latter reaction exhibiting very good diastereoselectivity.