1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-lyxo-hex-1-enitol | 153496-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: ((2R,3R,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-yl)methanol；3,4,6-tri-O-benzyl-2-C-(hydroxymethyl)galactal；3,4,6-tri-O-benzyl-2-C-hydroxymethyl-D-galactal；3,4,6-tri-O-benzyl-2-c-(hydroxymethyl) galactal；[(2R,3R,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-yl]methanol
• CAS: 153496-00-5
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: DMHPNCIZLUBWOT-FCEKVYKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-lyxo-hex-1-enitol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lycohexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A new ferrier system: 2-C-acetoxymethylglycals. A covenient entry to 2-C-methylene glycosides

  摘要：

  介绍了三-O-苄基-2-C-乙酰氧甲基苷的合成及随后的费里尔重排反应生成 2-C-亚甲基苷的过程。

  DOI：

  10.1039/c39930001394
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以89%的产率得到1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由C-2甲酰基缩醛合成二羟甲基二羟基吡咯烷和甜菊胺类似物

  摘要：

  已经描述了通过常见的二羰基中间体由C-2甲酰基d-糖合成二羟甲基二羟基吡咯烷。如此获得的吡咯烷已被进一步用于合成一些甜菊胺类似物。已对新合成的分子对6种市售酶的糖苷酶抑制作用进行了评估，发现它们在微摩尔范围内具有活性，其中一种甜菊糖类似物表现出对β-甘露糖苷酶（螺旋藻）的良好且选择性的抑制作用。

  DOI：

  10.1021/jo401613v

文献信息

• HSAB-driven regioselectivity difference in the Lewis-acid catalyzed reactions of 2-C-substituted glycals with sulfur and oxygen nucleophiles: direct versus allylic substitution
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.122

  日期：2011.12

  2-C-acteoxymethyl glycals with thiophenols and phenols has been observed. The reaction with thiophenols led to preferential formation of a new class of compounds viz. 2-C-arylthiomethyl glycals via direct attack at the C-2 side chain primary carbon bearing the leaving group. In contrast, phenols were reported to afford predominantly 2-C-methylene-O-aryl glycosides via allylic attack at the anomeric

  在路易斯酸催化的2 - C-乙氧基甲基甲基糖与硫酚和苯酚的反应中，观察到了显着的区域选择性差异。与硫酚的反应导致优先形成新型化合物，即。通过直接攻击带有离去基团的C -2侧链伯碳的2- C-芳基硫基甲基糖。相反，据报道苯酚主要提供2- C-亚甲基-O-芳基糖苷通过对异头碳的烯丙基攻击。观察到的结果与先前针对类似类型的简单糖类反应提出的HSAB原理很好地相关。另外，还报道了在过量苯硫酚存在下形成不寻常的双硫代芳基化产物。
• [EN] ASGPR-BINDING COMPOUNDS FOR THE DEGRADATION OF EXTRACELLULAR PROTEINS<br/>[FR] COMPOSÉS SE LIANT À L'ASGPR POUR LA DÉGRADATION DE PROTÉINES EXTRACELLULAIRES
  申请人：AVILAR THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2021155317A1

  公开（公告）日：2021-08-05

  Compounds and compositions that have an asialoglycoprotein receptor (ASGPR) binding ligand bound to an extracellular protein binding ligand for the selective degradation of the target extracellular protein in vivo to treat disorders mediated by the extracellular protein are described.

  描述了将一个与外细胞蛋白结合配体结合的阿斯利康糖蛋白受体（ASGPR）结合配体的化合物和组合物，用于选择性降解体内靶外细胞蛋白以治疗由外细胞蛋白介导的疾病。
• Stereoselective synthesis of 2-C-methylene glycosides and disaccharides via direct allylic substitution of hydroxy group in benzylated glycals
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.082

  日期：2010.1

  InCl3 efficiently catalyzes allylic substitution of the hydroxy group of 2-C-hydroxymethyl glycals to afford a diversity of 2-C-methylene alkyl and aryl glycosides as well as disaccharides in high yields. This protocol surpasses the existing methods for the synthesis of 2-C-methylene glycosides as it obviates the need for functionalizing the allylic hydroxy group of glycals. The interest of this methodology

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。
• Mitsunobu reaction of 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-hex-1-enitols and 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-protected-hex-1-enitols. A novel method for the synthesis of 2-C-methylene glycosides and an useful alternative to Ferrier rearrangement
  作者：Namakkal G. Ramesh、Kalpattu K. Balasubramanian

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00939-r

  日期：1995.1

  A simple and convenient method for the synthesis of aryl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-hexopyranosides 5,6 and 7, glycosides which are not accessible by the conventional Ferrier rearrangement, has been described based on the Mitsunobu reaction of alcohols 3 and 4 with substituted phenols. The anomeric configurations of glycosides 5 and 6 were established by detailed NOE studies. The reaction

  一种简单而方便的合成芳基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-亚甲基-己吡喃糖苷5,6和7的方法，这些糖苷是常规Ferrier重排无法达到的基于醇3和4与取代的酚的Mitsunobu反应描述了上述方法。通过详细的NOE研究确定了糖苷5和6的端基异构体构型。该反应也成功地扩展到邻苯二甲酰基衍生物10的合成。还已经用多种亲核试剂证明了温和的，中性的和非酸性的Feer重排的替代物，用于合成2，3-二脱氧-己二-2-烯吡喃糖苷。
• Montmorillonite K-10 clay-catalyzed Ferrier rearrangement of 2-C-hydroxymethyl-d-glycals, 3,4,6-tri-O-alkyl-d-glycals, and 3,4-(dihydro-2H-pyran-5-yl)methanol: a few unexpected domino transformations
  作者：Elumalai Kumaran、Meenakshisundaram Santhi、Kalpattu K. Balasubramanian、Shanmugasundaram Bhagavathy

  DOI：10.1016/j.carres.2011.03.027

  日期：2011.9

  3-b]benzopyrans. This montmorillonite K-10 clay-catalyzed transformation is facile both under ambient (Method 1) and microwave conditions (Method 2). Ferrier rearrangement of 3,4-(dihydro-2H-pyran-5-yl)methanol with p-cresol, 2,6-xylenol, and ethanol led to totally unexpected transformations. Reaction of 2-C-hydroxymethyl-d-galactal with 2,6-dimethylphenol in the presence of montmorillonite K-10 led to a novel

  蒙脱石K-10粘土催化的3,4,6-三-O-烷基-2-C-羟甲基-d-糖基，3,4,6-三-O-乙酰基-d-糖基，3，描述了4,6-三-O-烷基-d-糖和3,4-（二氢-2H-吡喃-5-基）甲醇与少量醇和酚。2-C-羟甲基-d-缩醛与酚的反应类似于2-C-乙酰氧基甲基-d-缩醛的反应，得到吡喃并[2,3-b]苯并吡喃。这种蒙脱土K-10粘土催化的转化在环境（方法1）和微波条件（方法2）下都很容易。3,4-（二氢-2H-吡喃-5-基）甲醇与对甲酚，2,6-二甲苯酚和乙醇的重排反应导致完全出乎意料的转化。在蒙脱石K-10存在下，2-C-羟甲基-d-半乳糖与2,6-二甲基苯酚的反应导致了新的多米诺骨牌转化，提供了4-（5'，6' -二氢-4H-吡喃-3′-基甲基）-2，6-二甲基苯酚。相比之下，3,4,6-三-O-乙酰基-d-葡糖醇提供了Ferrier重排产物，即2,6-二甲基苯基4,6-二-O-乙酰基-2