2-(3-methoxyphenyl)propanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-methoxyphenyl)propanal
• 英文别名: 2-(3-methoxyphenyl)-propionaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: FMKPGKIYGGLNNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methoxyphenyl)propanal 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium acetate 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 potassium diisopropylamide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 为溶剂， -100.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 66.25h， 生成 (+)-E-trans-2(R),4(S)-4-(3-methoxyphenyl)-2,4-dimethylcyclohexanone oxime
  参考文献：
  名称：

  6,7-苯并吗啉的手性合成：（-）1（S），2（S），4（R），6（R）-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2，通过六羰基铬介导的1（S），1'（R）-1,2-二氢-7-甲氧基-1的环化反应生成6-甲氨基-8-甲氧基-1,3,4,6-四甲基-3-苯并偶氮，4-二甲基-1（N-甲基-N-三氟乙酰氨基-1'-甲基乙烷-2'-基）萘

  摘要：

  （-）1（S），2（S），4（R），6（R）-1,2,3,4,5,6-六氢-2,6-甲氨基-8-甲氧基-1,3 ，4,6-四甲基-3- benzazocine已在86％过量enandomeric已经合成从α-（ν 6 -铬三羰基）络合物1（的小号），1'（[R）-1,2-二氢-7-甲氧基-1，4-二甲基-1-（N-甲基-N-三氟乙酰胺基-1'-甲基乙氧基-2'-基）萘。该化合物的前体是2（R），4（S）-4-（3-甲氧基苯基）-2，4-二甲基环己酮，它是通过4-（3-甲氧基苯基）4的恩德斯C-甲基化反应获得的。 -使用SAMP作为试剂的甲基环己酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86456-5
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-α-methylstyrene oxide 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(3-methoxyphenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  非对称 SN2 动态动力学分辨率

  摘要：

  S N 2 反应表现出经典的瓦尔登反转，表明亲核试剂对立体中心的立体有择性背面攻击。立体中心倒置的观察提供了 S N 2 型位移的证据。然而，这个准则取决于在离散立体中心上进行的替换。在这里，我们报告了一种 S N 2 反应，尽管从原料的外消旋混合物开始，但该反应仍会导致产物对映体富集。对映收敛反应通过动态瓦尔登循环进行，涉及对映异构体的平衡混合物，由手性氨基催化剂引发并由立体选择性 S N终止2 在叔碳上反应以提供季碳立体中心。计算、动力学和经验研究的结合阐明了手性有机催化剂的多方面作用，为 Curtin-Hammett 原理提供了一个模型示例。这些示例挑战了通过 S N 2 机制运行时仅由预定义立体中心产生的对映体富集产品的概念。基于这些原则，包括示例以突出该机制的一般性。我们预计不对称 S N 2 动态动力学分辨率将用于各种未来反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02193

文献信息

• Vinylamine—XX
  作者：H. Ahlbrecht、W. Funk、M.Th. Reiner

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80066-x

  日期：1976.1

  Substituted 2-aryl-propionaldehydes tautomerize in dimethyl sulfoxide to the corresponding enoles. The ratio of the tautomers can be described by Hammett σ-values, as in the case of imin-enamine-tautomeric 2-aryl-propionaldehyde methylimines. This is the first example of a linear free energy relationship between the two forms of tautomerism.

  取代的2-芳基-丙醛在二甲基亚砜中互变异构成相应的烯醇。如在亚胺-烯胺-互变异构体2-芳基-丙醛甲基亚胺的情况下，互变异构体的比率可以由哈米特σ值描述。这是互变异构的两种形式之间线性自由能关系的第一个例子。
• Tricyclic isoindolines by Heck cyclization
  作者：Gedu Satyanarayana、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.060

  日期：2012.2

  A series of 4-formyl esters 8a–d was prepared by Michael addition of an enamine with ethyl acrylate. A subsequent condensation with 2-bromobenzylamines 3 gave rise to cyclic enamides 9aa–dd. In a Heck cyclization reaction tricyclic isoindoles 10aa–dd were formed in good yields.

  通过将烯胺与丙烯酸乙酯进行迈克尔加成反应，制备了一系列的4-甲酸酯8a – d。随后与2-溴苄胺3缩合，生成环状酰胺9aa – dd。在Heck环化反应中，三环异吲哚10aa – dd以良好的收率形成。
• Flow Chemistry Syntheses of Styrenes, Unsymmetrical Stilbenes and Branched Aldehydes
  作者：Samuel L. Bourne、Matthew O'Brien、Sivarajan Kasinathan、Peter Koos、Päivi Tolstoy、Dennis X. Hu、Roderick W. Bates、Benjamin Martin、Berthold Schenkel、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/cctc.201200778

  日期：2013.1

  Two tandem flow chemistry processes have been developed. A single palladium‐catalysed Heck reaction with ethylene gas provides an efficient synthesis for functionalised styrenes. Through further elaboration the catalyst becomes multi‐functional and performs a second Heck reaction providing a single continuous process for the synthesis of unsymmetrical stilbenes. In addition, the continuous, rhodium‐catalysed

  已经开发了两种串联流化学方法。钯与乙烯气体的单催化Heck反应为官能化苯乙烯提供了有效的合成方法。通过进一步的精制，催化剂变为多功能，并进行第二次Heck反应，从而为不对称对苯二甲酸酯的合成提供了一个连续的过程。此外，苯乙烯衍生物与合成气的铑连续催化加氢甲酰化反应可提供具有良好选择性的支链醛。在线水洗和液-液分离相结合，使乙烯Heck反应可伸缩进入加氢甲酰化步骤，从而直接从芳基碘化物中直接合成支链醛。
• Direct Asymmetric α-Sulfamidation of α-Branched Aldehydes: A Novel Approach to Enamine Catalysis
  作者：Henning Vogt、Thomas Baumann、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200600587

  日期：2006.12

  catalyst, aldehyde, sulfonyl chloride and sodium azide. The proposed mechanism differs fundamentally from the mechanistic model usually ascribed to enamine catalysis, containing as a key step the diastereoselective cycloaddition of the azide to an enamine formed in situ. The products obtained in the reaction can be converted into the corresponding unnatural amino acids in two additional steps.(© Wiley-VCH

  α-支化醛和磺酰叠氮化物之间的脯氨酸催化反应提供了比例结构稳定的 α-磺酰胺化产物，ee 值高达 86%。反应也可以用催化剂、醛、磺酰氯和叠氮化钠以一锅法进行。所提出的机制从根本上不同于通常归因于烯胺催化的机制模型，其中包含叠氮化物与原位形成的烯胺的非对映选择性环加成反应作为关键步骤。反应中获得的产物可以通过两个额外的步骤转化为相应的非天然氨基酸。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• The Proline-Catalyzed Asymmetric Amination of Branched Aldehydes
  作者：Thomas Baumann、Henning Vogt、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200600654

  日期：2007.1

  An efficient access to configurationally stable α,α-disubstituted α-amino aldehydes, oxazolidinones, and α-amino acids has been presented. Starting from simple and easily available racemic aldehydes, the α-aminated products were obtained using azodicarboxylates as the nitrogen source in up to 86 % ee and moderate to excellent yield. These products could further be converted both into the corresponding

  已经提出了一种有效获取构型稳定的 α,α-二取代 α-氨基醛、恶唑烷酮和 α-氨基酸的方法。从简单易得的外消旋醛开始，使用偶氮二羧酸盐作为氮源以高达 86% ee 和中等至极好的收率获得 α-胺化产物。这些产物可以进一步转化为相应的 α-氨基醇，并且取决于偶氮二羧酸酯的残留物和反应条件，转化为恶唑烷酮。另一方面，在温和条件下向羧酸的氧化和酰肼键的断裂揭示了游离的 α-烷基化苯基甘氨酸衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)