carbamic acid 1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl methyl ester | 444771-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: carbamic acid 1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl methyl ester
• 英文别名: carbamic acid 1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-ylmethyl ester；[1-(Benzenesulfonyl)indol-3-yl]methyl carbamate
• CAS: 444771-95-3
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₄S
• 分子量: 330.364
• InChiKey: ILBGFRNFFFQOIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C
• 沸点：
  614.1±57.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  99.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 carbamic acid 1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl methyl ester 在 dirhodium tetraacetate magnesium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到N-phenylsulfonyl-2-(methylcarbonyloxy)spiro[3H-indole-3,2'-oxazolidin]-5'-one
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的某些环状烯丙基氨基甲酸酯的叠氮反应的立体化学方面。

  摘要：

  [反应：参见正文]吲哚基取代的氨基甲酸酯的碘（III）介导的叠氮化反应需要Rh（II）催化剂，并通过金属茂中间体进行。逐步添加到吲哚pi键上，然后进行Rh（II）分离，生成无金属的两性离子，最终生成了观察到的产物。相反，几种环烯基氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体发生的。

  DOI：

  10.1021/ol0259490
• 作为产物：
  描述：

  [1-(苯磺酰基)-1H-碘-3-基]甲醇 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 carbamic acid 1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的烯丙基取代的磺酰胺和氨基甲酸酯的叠氮化

  摘要：

  当用PhI（OAc）2，MgO和催化Rh 2（OAc）4处理时，几种不饱和磺酰胺经过分子内叠氮化，以极好的收率得到双环氮丙啶。在对-TsOH存在下在甲醇中处理所得的氮杂双环磺酰胺，导致氮丙啶环在最取代的位置排他性开放，从而以高收率提供六元和七元环产物。相反，几种环烯基取代的氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体进行的。当用各种亲核试剂处理时，生成的三环氮丙啶类化合物开环，得到抗预期在三元环发生亲核攻击的衍生产物。然而，碘（III）介导的3-吲哚基取代的氨基甲酸酯的反应需要Rh（II）催化剂。预期的氮丙啶中没有观察到，但是C的同时，而螺环3和立体选择性合成中C酰化2发生，得到化合物41，其结构明确地通过X射线结晶研究建立。该反应通过无金属的两性离子中间体以分步方式进行，该中间体被酰胺阴离子同一侧的亲核试剂攻击。2-吲哚基和3-苯并呋喃基取代的氨基甲酸酯均发生相关反应，但立体选择性较低。

  DOI：

  10.1021/jo048990k

文献信息

• Chiral rhodium(II,II) dimers catalyzed enantioselective intramolecular aziridination of sulfonamides and carbamates
  作者：Jiang-Lin Liang、Shi-Xue Yuan、Philip Wai Hong Chan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01409-6

  日期：2003.7

  The asymmetric intramolecular aziridination of unsaturated sulfonamides and carbamates catalyzed by chiral dirhodium(II,II) complexes were achieved in good yields (up to 95%) and enantioselectivity (up to 76% e.e.).

  通过手性吡啶鎓（II，II）配合物催化不饱和磺酰胺和氨基甲酸酯的不对称分子内叠氮，可实现良好的收率（高达95％）和对映选择性（高达76％ee）。
• Stereochemical Aspects of the Iodine(III)-Mediated Aziridination Reaction of Some Cyclic Allylic Carbamates
  作者：Albert Padwa、Thomas Stengel

  DOI：10.1021/ol0259490

  日期：2002.6.1

  [reaction: see text] The iodine(III)-mediated aziridination reaction of an indolyl-substituted carbamate requires a Rh(II) catalyst and proceeds by a metallonitrene intermediate. Stepwise addition across the indole pi-bond followed by Rh(II) detachment generates a metal-free zwitterion, which ultimately leads to the observed products. In contrast, intramolecular aziridination of several cycloalkenyl

  [反应：参见正文]吲哚基取代的氨基甲酸酯的碘（III）介导的叠氮化反应需要Rh（II）催化剂，并通过金属茂中间体进行。逐步添加到吲哚pi键上，然后进行Rh（II）分离，生成无金属的两性离子，最终生成了观察到的产物。相反，几种环烯基氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体发生的。
• Rhodium(II)-Catalyzed Aziridination of Allyl-Substituted Sulfonamides and Carbamates
  作者：Albert Padwa、Andrew C. Flick、Carolyn A. Leverett、Thomas Stengel

  DOI：10.1021/jo048990k

  日期：2004.9.1

  products in high yield. In contrast, the intramolecular aziridination of several cycloalkenyl-substituted carbamates did not require a Rh(II) catalyst and proceeded via an iminoiodinane intermediate. The resulting tricyclic aziridines underwent ring opening when treated with various nucleophiles to give anti-derived products as expected for nucleophilic attack at the three-membered ring. The iodine(III)-mediated

  当用PhI（OAc）2，MgO和催化Rh 2（OAc）4处理时，几种不饱和磺酰胺经过分子内叠氮化，以极好的收率得到双环氮丙啶。在对-TsOH存在下在甲醇中处理所得的氮杂双环磺酰胺，导致氮丙啶环在最取代的位置排他性开放，从而以高收率提供六元和七元环产物。相反，几种环烯基取代的氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体进行的。当用各种亲核试剂处理时，生成的三环氮丙啶类化合物开环，得到抗预期在三元环发生亲核攻击的衍生产物。然而，碘（III）介导的3-吲哚基取代的氨基甲酸酯的反应需要Rh（II）催化剂。预期的氮丙啶中没有观察到，但是C的同时，而螺环3和立体选择性合成中C酰化2发生，得到化合物41，其结构明确地通过X射线结晶研究建立。该反应通过无金属的两性离子中间体以分步方式进行，该中间体被酰胺阴离子同一侧的亲核试剂攻击。2-吲哚基和3-苯并呋喃基取代的氨基甲酸酯均发生相关反应，但立体选择性较低。