(3R,4S,5R)-methyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate | 1373354-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4S,5R)-methyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: (3R,4S,5R)-2-benzyl-4-formyl-3-methoxycarbonyl-3,5-dimethylisoxazolidine；methyl (3R,4S,5R)-2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethyl-1,2-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 1373354-05-2
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: YTMMUSASNIIGLC-UXIGCNINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-methyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3R,4R,5R)-2-benzyl-4-hydroxymethyl-3-methoxycarbonyl-3,5-dimethylisoxazolidine
  参考文献：
  名称：

  丙酮酸烷基酯的硝酮与α，β-不饱和醛的不对称有机催化1,3-偶极环加成

  摘要：

  在各种手性胺的存在下，研究了丙酮酸衍生的硝酮与α，β-不饱和醛的催化不对称1,3-偶极环加成反应。以中等收率获得了具有季立体中心的高度官能化的异恶唑烷，ee最高可达92％。据我们所知，这是酮硝酮对映选择性1,3-偶极环加成的第一个例子。随后分两步将模型产物转化为2-吡咯烷酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.02.003
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 N-benzyl-1-methoxy-1-oxopropan-2-imine oxide 在 (5S)-(-)-2,2,3-trimethyl-5-benzyl-4-imidazolidinone monohydrochloride 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以58%的产率得到(3R,4S,5R)-methyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  C-羧基酮硝酮和 Enals 与 MacMillan 催化剂的对映选择性 1,3-DC 反应：非协调机制的证据

  摘要：

  功能性酮硝酮和 β-取代烯醛之间的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成通过 MacMillan 的咪唑啉鎓催化剂的有机催化作用得到促进。对反应范围的研究表明，通过改变 N-保护基团或酯官能团可以保持高选择性。然而，它对与硝酮的 C 取代基的空间相互作用很敏感。反应在所有情况下都以高外选择性进行。在大多数情况下，观察到与协同机制不相容的第三种非对映异构体，尽管数量很少。DFT 计算证明环加成以非协同方式进行，首先将硝酮加入到双键上，然后进行环化。这种机制解释了观察到的次要非对映异构体的形成。此外，该反应的非对映选择性和对映选择性显示为中间热力学控制，非对映体比例受亚胺水解动力学的调节。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701307

文献信息

• The asymmetric organocatalytic 1,3-dipolar cycloaddition of alkyl pyruvate-derived nitrones and α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Łukasz Weseliński、Eleonora Kalinowska、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.003

  日期：2012.2

  catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of pyruvate-derived nitrones to α,β-unsaturated aldehydes was investigated in the presence of various chiral amines. Highly functionalized isoxazolidines containing a quaternary stereocenter were obtained in moderate yields with up to 92% ee. To the best of our knowledge, this is the first example of an enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of ketonitrones

  在各种手性胺的存在下，研究了丙酮酸衍生的硝酮与α，β-不饱和醛的催化不对称1,3-偶极环加成反应。以中等收率获得了具有季立体中心的高度官能化的异恶唑烷，ee最高可达92％。据我们所知，这是酮硝酮对映选择性1,3-偶极环加成的第一个例子。随后分两步将模型产物转化为2-吡咯烷酮衍生物。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of <i>C</i> -Carboxy Ketonitrones and Enals with MacMillan Catalysts: Evidence of a Nonconcerted Mechanism
  作者：Kawther Ben Ayed、Mathieu Y. Laurent、Arnaud Martel、Khalid B. Selim、Souhir Abid、Gilles Dujardin

  DOI：10.1002/ejoc.201701307

  日期：2017.12.8

  Highly diastereo- and enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions between functional ketonitrones and β-substituted enals are promoted by organocatalysis with the imidazolidinium catalyst of MacMillan. Study of the scope of the reaction shows that high selectivities are conserved by varying the N-protecting group or the ester function. However it is sensitive to sterical interaction with the C-substituent

  功能性酮硝酮和 β-取代烯醛之间的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成通过 MacMillan 的咪唑啉鎓催化剂的有机催化作用得到促进。对反应范围的研究表明，通过改变 N-保护基团或酯官能团可以保持高选择性。然而，它对与硝酮的 C 取代基的空间相互作用很敏感。反应在所有情况下都以高外选择性进行。在大多数情况下，观察到与协同机制不相容的第三种非对映异构体，尽管数量很少。DFT 计算证明环加成以非协同方式进行，首先将硝酮加入到双键上，然后进行环化。这种机制解释了观察到的次要非对映异构体的形成。此外，该反应的非对映选择性和对映选择性显示为中间热力学控制，非对映体比例受亚胺水解动力学的调节。