2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone) | 59169-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone)
• 英文别名: DAPSC；2,6-Diacetylpyridine disemicarbazone；[1-[6-[N-(carbamoylamino)-C-methylcarbonimidoyl]pyridin-2-yl]ethylideneamino]urea
• CAS: 59169-68-5
• 化学式: C₁₁H₁₅N₇O₂
• 分子量: 277.286
• InChiKey: CCNROAALLUYANQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  148
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone) 、 tin(II) chloride dihdyrate 在 KCl 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  The isolation and structural characterization of dichloro[2,6-diacetylpyridinebis(semicarbazone)]tin(IV) dichloride dihydrate

  摘要：

  The planar pentadentate ligand 2,6-diacetylpyridinebis(semicarbazone), DAPSC, was found to combine with SnCl3- dissociated from [Pt(SnCl3)5]3- and form a pentagonal bipyramidal complex of Sn(IV). The complex was characterized by an X-ray crystal structure study. The [Sn(DAPSC]Cl2].2H2O complex crystallized in space group P2(1)/n with four molecules in a unit cell with dimensions a = 9.213(2), b = 13.391(4), c = 16.856(7) angstrom and beta = 95.60(3)-degrees. The R and R(W) values were 0.047 and 0.061, respectively for 2832 reflections. The cation is a slightly distorted pentagonal bipyramid in which the DAPSC ligand forms a pentagonal plane and two chloride ions occupy the axis positions. This is the first example of a metal oxidation taking place in the presence of DAPSC and being stabilized by the ligand.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)83018-2
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 、 S-(4-叔-丁基苯甲基)[2-(1-甲基丁基)吡啶-3-基]硫代氨基甲酸酯 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以>90 %的产率得到2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone)
  参考文献：
  名称：

  酶反应提示：超氧化物歧化酶模型有效抑制结直肠癌细胞增殖

  摘要：

  超氧化物歧化酶 (SOD) 是重要的抗氧化酶，可防止大量超氧自由基产生，从而保护细胞免受自由基引起的损伤。然而，迄今为止，这一概念很少被应用于直接阻碍驱动癌基因的功能。在此，利用 SOD 模型复合物的努力，我们报告了仿生铜复合物的新发现，该复合物可有效清除细胞内产生的自由基，从而直接获得抑制结直肠癌的核心结果。我们设想了四种结构不同的 SOD 模拟铜复合物，它们显示出不同的细胞内超氧自由基阴离子歧化反应速率。通过补充 SOD 模型，我们观察到细胞内活性氧 (ROS) 和 5'-三磷酸腺嘌呤 (ATP) 浓度显着降低，导致细胞周期停滞在 G2/M 阶段，并在体外和体内诱导细胞凋亡。我们的结果展示了如何设计和微调模仿自然的模型，以作为癌症治疗的可行化疗策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c04414

文献信息

• Redox, thermodynamic and spectroscopic of some transition metal complexes containing heterocyclic Schiff base ligands
  作者：Azza A.A. Abu-Hussen、Wolfgang Linert

  DOI：10.1016/j.saa.2009.06.023

  日期：2009.9

  Complexes of two series of Schiff base ligands, H2La and H2Lb derived from the reaction of 2,6-diacetyl pyridine with semicarbazide, H2La and thiosemicarbazide, H2Lb, with the metal ions, Co(II), Ni(II), Cu(II), VO(IV) and UO2(VI) have been prepared. The ligands are characterized by elemental analysis, IR, UV–vis and 1H NMR. The structures of the complexes are investigated with the IR, UV–vis, X-band

  2，6-二乙酰基吡啶与氨基脲，H 2 L a和硫代氨基脲，H 2 L b与金属离子Co反应的两个希夫碱配体H 2 L a和H 2 L b的配合物已经制备了（II），Ni（II），Cu（II），VO（IV）和UO 2（VI）。配体的特征在于元素分析，IR，UV-vis和1 H NMR。用IR，UV-vis，X波段ESR光谱研究了配合物的结构，11 H NMR和热重分析以及电导率和磁矩测量。红外光谱揭示了所研究的配体存在多种螯合模式。用三，四或五齿形式的两个配体获得了多种双核或单核复合物。在H 2 L a的情况下，键合位置为吡啶氮，两个偶氮甲碱氮原子和酮氧；在H 2 L b的情况下，键合位置为硫原子。Coats–Redfern方程已用于计算某些配合物不同热分解步骤的动力学和热力学参数。Co（II）和Ni（II）的循环伏安图显示了准可逆峰。已经表征了复合物的氧化还原性质和电活性物质的性质。
• Chromotropism Behavior and Biological Activity of some Schiff Base-Mixed Ligand Transition Metal Complexes
  作者：Azza A.A. Abou-Hussen、Wolfgang Linert

  DOI：10.1080/15533170903327950

  日期：2009.10.30

  a series of mono-nuclear and bi-nuclear complexes with acyclic as well as macro-cyclic ligands, which have been synthesized with Schiff base ligands in tri- tetra and pentadentate forms. The bonding sites on complex formation are mainly the azomethine groups and/or imide nitrogen, ketonic oxygen or sulphur atoms. Complexes of two series of Schiff base ligands, H 2 L a and H 2 L b derived from the reaction

  我们报道了一系列具有无环和大环配体的单核和双核配合物，这些配合物已与席夫碱配体以三-四和五齿形式合成。络合物形成上的键合部位主要是偶氮甲亚胺基和/或酰亚胺氮，酮氧或硫原子。2,6-二乙酰基吡啶与氨基脲反应生成的两个席夫碱配体系列H 2 L a和H 2 L b的配合物，被硫代氨基脲或金属离子Co（II），Ni（II）取代或由硫代氨基脲取代，Cu（II），VO（IV）和UO 2 （六）已经准备好了。由1,1'-二乙酰基二茂铁与1,3-二氨基丙烷的摩尔比为1：1和1：2缩合得到的具有四齿大环席夫碱配体的单核配合物也已合成，并与过渡金属离子反应，摩尔比为1：1的铜（II），镍（II），钴（II）和锌（II）。通过不同的光谱方法阐明了这些配体以及相关配合物的结构。通式为Cu（3-ACoum）（L）X n的3-乙酰基香豆碱（3-ACoum）和二氮碱（L）的铜（II）混合配体配合物的溶剂变色行为；其中n
• Two novel bi-functional hybrid materials constructed from POMs and a Schiff base with excellent third-order NLO and catalytic properties
  作者：Gonghao Hu、Hao Miao、Hua Mei、Shuai Zhou、Yan Xu

  DOI：10.1039/c6dt00138f

  日期：——

  The first polyoxometalates modified by a porphyrin-resembling planar Schiff base with excellent third-order NLO and catalytic properties have been successfully developed.

  成功开发了第一个由类卟啉平面席夫碱修饰的多金属氧酸盐，具有优异的三阶非线性光学和催化性能。
• Structural studies of copper catalyzed hydroxylation reactions
  作者：A.E. Koziol、Ruth C. Palenik、Gus J. Palenik、Dennis W. Wester

  DOI：10.1016/j.ica.2006.01.042

  日期：2006.5

  6-diacetylpyridinedisemicarbazone)copper(II) chloride hydrate, 4, and with a mol of semicarbazide hydrochloride and cupric chloride gave aquachlorocopper(II)(μ-chloro)(μ′-[2-acetylsemicarbazone-O,N-3-hydroxy-6-acetylsemicarbazonepyridine-O,N,N])aquacopper(II) trihydrate, 5. The crystal structures of compounds 1–5 were determined by X-ray diffraction. Some observations on the course of the reactions are given.

  摘要研究了2,6-二乙酰基吡啶，CuCl2和氨基脲盐酸盐的反应与pH的关系，得到了三种不同的产物：水合（2-乙酰基半脲3-羟基-6-乙酰基吡啶）氯铜（II）半水合物，1，氯化双（2,6-二乙酰吡啶二半碳酮）铜（I）二聚体和氯化二（2,6-二乙酰基二吡啶二碳双碳氮酮）铜（II）二聚体。1与1摩尔的氨基脲盐酸盐反应生成氯（3-羟基2,2,6-二乙酰基吡啶二塞米巴酮）氯化铜（II）水合物4，与一摩尔的氨基脲盐酸盐和氯化铜一起制得aquachlorocopper（II）（μ-chloro）（μ'-[2-acetylsemicarbazone-O，N- 3-羟基-6-乙酰基半碳环嘧啶-O，N，N]）铜（II）三水合物5。化合物1–5的晶体结构通过X射线衍射测定。 给出了反应过程中的一些观察结果。
• Two new POM-based compounds modified by lanthanide–Schiff base complexes with interesting NLO properties
  作者：Xi-Ming Luo、Chen-Hui Cui、Jia-Peng Cao、Qing-Fang Lin、Yan Xu

  DOI：10.1107/s2053229618011853

  日期：2018.11.1

  Two POM-based lanthanide derivatives, namely triaqua[2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone)-κ⁵ O,N,N′,N′′,O′]terbium(III)}-μ-oxido-[tricosa-μ₂-oxido-dodecaoxido-μ₁₂-phosphato-dodecamolybdenum(VI)] pentahydrate (1), [Tb(C₁₁H₁₅N₇O₂)(H₂O)₃][PMo₁₂O₄₀]·5H₂O, and the dysprosium(III) analogue (2), have been isolated successfully by the reaction of Keggin–POM [PMo₁₂O₄₀]³⁻ (abbreviated as PMo₁₂ ), the Ln³⁺ ion and the Schiff base 2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone) (DAPSC) ligand under hydrothermal conditions. [Ln(DAPSC)(H₂O)₃][PMo₁₂O₄₀]·5H₂O is a PMo₁₂ -supported cluster featuring a lanthanide–Schiff base complex [denoted Ln– L (Schiff base)]. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that the Ln^III ion is in a distorted tricapped trigonal prismatic arrangement, coordinated by six O atoms and three N atoms. Two O atoms and three N atoms are provided by one DAPSC ligand, while the additional O atoms originate from a PMo₁₂ cluster and three water molecules. Hydrogen-bonding interactions between adjacent clusters form an interesting three-dimensional supramolecular structure. The identities of 1 and 2 were characterized by IR spectroscopy, thermogravimetric analysis and powder X-ray diffraction. Interestingly, both compounds possess excellent two-photon absorption (TPA) responses to the third-order nonlinear optics (NLO) (2264 GM for 1 and 941 GM for 2), suggesting that they have potential applications in the field of nonlinear optics (NLO). To our knowledge, 1 and 2 are the first POM-based Ln– L (Schiff base) complexes showing excellent two-photon responses. Meanwhile, the electrochemical properties of both compounds were studied in detail.

  两种以 POM 为基础的镧系元素衍生物，即 triaqua[2,6-diacetylpyridine bis(semicarbazone)-κ5 O,N,N′,N′′,O′]铽（III）}-μ-氧化-[三萨-μ2-氧代-十二氧代-μ12-磷代-十二钼（VI）]五水合物 (1)，[Tb(C11H15N7O2)(H2O)3][PMo12O40]-5H2O、和镝(III)类似物(2)已通过 Keggin-POM [PMo12O40]3-（缩写为 PMo12 )、Ln3+ 离子和希夫碱 2,6-二乙酰基吡啶双（半咔唑酮）（DAPSC）配体在水热条件下发生反应，成功分离出了镝(III)类似物 (2)。[Ln(DAPSC)(H2O)3][PMo12O40]-5H2O 是一种 PMo12 -支持的团簇，其特征是镧系元素-希夫碱配合物[表示为 Ln- L (希夫碱）]。单晶 X 射线衍射分析表明，LnIII 离子呈扭曲的三顶三棱柱排列，由六个 O 原子和三个 N 原子配位。两个 O 原子和三个 N 原子由一个 DAPSC 配体提供，而其他 O 原子则来自一个 PMo12 簇和三个水分子。相邻团簇之间的氢键相互作用形成了有趣的三维超分子结构。红外光谱、热重分析和粉末 X 射线衍射表征了 1 和 2 的特性。有趣的是，这两种化合物都对三阶非线性光学（NLO）具有极好的双光子吸收（TPA）响应（1 为 2264 GM，2 为 941 GM），这表明它们在非线性光学（NLO）领域具有潜在的应用前景。据我们所知，1 和 2 是第一个基于 POM 的 Ln- L (希夫碱）复合物表现出优异的双光子响应。同时，我们还详细研究了这两种化合物的电化学特性。