ethyl (1R,2S,3S)-2-cyano-3-(2-oxoethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate | 1279108-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1R,2S,3S)-2-cyano-3-(2-oxoethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S,6R)-1-cyano-2-(2-oxoethyl)-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1279108-79-0
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: ATVKGYGZYYWUBH-NUJGCVRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2S,3S)-2-cyano-3-(2-oxoethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称有机催化中的三烯胺：Diels-Alder 和串联反应

  摘要：

  介绍了由有机催化提供的新型活化模式的发现。结果表明，光学活性仲胺和多烯醛的合并产生反应性三烯胺中间体，这些中间体很容易参与与不同类别的亲二烯体的 Diels-Alder 反应，因此，为高度复杂的分子框架提供了一个容易的入口，具有出色的立体控制。对于与 3-烯属羟基吲哚的 Diels-Alder 反应，以高产率形成螺环氧化物，并且对映选择性在 94-98% ee 范围内。已经证明，这些产物中的一些可以转化为六氢呋喃[2,3-b]吲哚片段。有机催化三烯胺概念已扩展到还包括被氰基乙酸酯取代的烯烃的 Diels-Alder 反应，以高产率和良好的立体控制提供具有三个连续立体中心的多功能环己烯。这种激活策略的新颖之处在于在多达八个键的距离上的完美手性中继。此外，我们还通过将三烯胺催化与烯胺活化相结合来展示第一个三烯胺串联反应。除了实验结果外，还提供了详细的机理调查，包括 NMR 光谱研究和反应性三烯

  DOI：

  10.1021/ja1112194
• 作为产物：
  描述：

  2,4-己二烯醛 、 α-氰基肉桂酸乙酯 在 (L)-2-{diphenyl[(triphenylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以73%的产率得到ethyl (1R,2S,3S)-2-cyano-3-(2-oxoethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化对映体合成四氢咔唑及其抗焦虑活性

  摘要：

  提出了关于两种手性四氢咔唑抗焦虑活性的第一项研究。通过三烯胺活化通过有机催化策略制备了这种新的手性化合物。该原位邻-quinodimethane物种，通过缩合形成Ñ -保护的2-甲基吲哚丙烯醛与作为催化剂空间位hindred diarylsilylprolinol醚衍生物，很容易地参与与乙基氰基苯基丙烯酸酯作为亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德反应，以良好的收率和出色的立体选择性 这些化合物显示出抗焦虑和情绪障碍的活性，这可能有助于发现新药。另外，使用N保护的2-甲基吲哚丙烯醛将为通过三烯胺催化合成医学和药学上重要的四氢咔唑树立新的基础。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2020.127063

文献信息

• A New Family of Conformationally Constrained Bicyclic Diarylprolinol Silyl Ethers as Organocatalysts
  作者：Marco Lombardo、Elisa Montroni、Arianna Quintavalla、Claudio Trombini

  DOI：10.1002/adsc.201200922

  日期：2012.12.14

  family of bicyclic silyl ether organocatalysts that display some remarkable features. Apart from being extremely stable to hydrolytic conditions and possessing excellent catalytic performances, the rigidity of the bicyclic structure imposes a synclinal endo disposition of the bulky substituents with respect to the pyrrolidine ring, opposed to the more stable synclinal exo conformations of Jørgensen–Hayashi

  反式-4-L-羟基脯氨酸的简单化学操作即可获得具有某些显着特征的新的双环甲硅烷基醚有机催化剂家族。除了在水解条件下极其稳定并具有出色的催化性能外，双环结构的刚性还使大取代基相对于吡咯烷环具有向斜内的位置，这与Jørgensen-Hayashi催化剂的向斜外型构象相反。
• Enantioselective synthesis of tetrahydrocarbazoles via trienamine catalysis and their anxiolytic-like activity
  作者：Tushar Janardan Pawar、Edson E. Maqueda-Cabrera、Angel Josabad Alonso-Castro、José Luis Olivares-Romero、David Cruz Cruz、Clarisa Villegas Gómez

  DOI：10.1016/j.bmcl.2020.127063

  日期：2020.5

  organocatalytic strategy via trienamine activation. The in situ ortho-quinodimethane species, formed by the condensation of the N-protected 2-methylindole acrylaldehyde with a sterically hindred diarylsilylprolinol ether derivative as catalyst, easily participate in a Diels–Alder reaction with the ethyl cyanophenyl acrylate as dienophile, in good yields and excellent stereoselectivity. These compounds showed

  提出了关于两种手性四氢咔唑抗焦虑活性的第一项研究。通过三烯胺活化通过有机催化策略制备了这种新的手性化合物。该原位邻-quinodimethane物种，通过缩合形成Ñ -保护的2-甲基吲哚丙烯醛与作为催化剂空间位hindred diarylsilylprolinol醚衍生物，很容易地参与与乙基氰基苯基丙烯酸酯作为亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德反应，以良好的收率和出色的立体选择性 这些化合物显示出抗焦虑和情绪障碍的活性，这可能有助于发现新药。另外，使用N保护的2-甲基吲哚丙烯醛将为通过三烯胺催化合成医学和药学上重要的四氢咔唑树立新的基础。
• Trienamines in Asymmetric Organocatalysis: Diels−Alder and Tandem Reactions
  作者：Zhi-Jun Jia、Hao Jiang、Jun-Long Li、Björn Gschwend、Qing-Zhu Li、Xiang Yin、Julie Grouleff、Ying-Chun Chen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja1112194

  日期：2011.4.6

  providing a facile entry to highly complex molecular frameworks with excellent stereocontrol. For the Diels-Alder reactions with 3-olefinic oxindoles, spirocyclic oxidoles are formed in high yields, and with enantioselectivities in the range of 94-98% ee. It is demonstrated, that some of these products can be transformed into the hexahydrofuro[2,3-b]indole fragment. The organocatalytic trienamine concept

  介绍了由有机催化提供的新型活化模式的发现。结果表明，光学活性仲胺和多烯醛的合并产生反应性三烯胺中间体，这些中间体很容易参与与不同类别的亲二烯体的 Diels-Alder 反应，因此，为高度复杂的分子框架提供了一个容易的入口，具有出色的立体控制。对于与 3-烯属羟基吲哚的 Diels-Alder 反应，以高产率形成螺环氧化物，并且对映选择性在 94-98% ee 范围内。已经证明，这些产物中的一些可以转化为六氢呋喃[2,3-b]吲哚片段。有机催化三烯胺概念已扩展到还包括被氰基乙酸酯取代的烯烃的 Diels-Alder 反应，以高产率和良好的立体控制提供具有三个连续立体中心的多功能环己烯。这种激活策略的新颖之处在于在多达八个键的距离上的完美手性中继。此外，我们还通过将三烯胺催化与烯胺活化相结合来展示第一个三烯胺串联反应。除了实验结果外，还提供了详细的机理调查，包括 NMR 光谱研究和反应性三烯