2,3-Dimethyl-2-pentensaeure-ethylester | 77218-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-2-pentensaeure-ethylester
• 英文别名: ethyl 2,3-dimethyl-2-pentenoate；2,3-Dimethyl-pent-2-ensaeure-ethylester；Ethyl 2,3-dimethyl-2-pentenoat；cis-2,3-Dimethyl-pent-2-ensaeure-ethylester；2,3-dimethyl-pent-2-enoic acid ethyl ester；2,3-Dimethyl-pent-2-ensaeure-aethylester；Ethyl 2,3-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 77218-70-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: HDWNASQXNUJVHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-2-pentensaeure-ethylester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3-dimethyl-pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865
• 作为产物：
  描述：

  2-氯丙酸乙酯 在 碘 、 magnesium 、 三氯氧磷 、 苯 作用下， 生成 2,3-Dimethyl-2-pentensaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  362.β-羟基酯的脱水

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9320002461

文献信息

• Substitution and Elimination Reactions<i>via</i>One Electron Transfer Process. A New Olefin Synthesis from β-Nitro Sulfones
  作者：Noboru Ono、Rui Tamura、Tamon Nakatsuka、Jun-ichi Hayami、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.53.3295

  日期：1980.11

  gem-Bromonitro compounds or gem-dinitro compounds couple with carbanions derived from α-cyano sulfones or α-carbonyl sulfones to give β-nitro sulfones. The nitro and sulfonyl groups are eliminated from the coupling products on treatment with reductive one electron transfer reagents to give α,β-unsaturated carbonyl compounds or nitriles.

  嵴溴硝基化合物或嵴二硝基化合物与衍生自 α-氰基砜或 α-羰基砜的碳负离子偶联生成 β-硝基砜。硝基和磺酰基在用还原性单电子转移试剂处理后从偶联产物中消除，得到 α,β-不饱和羰基化合物或腈。
• New Methods for Synthesis of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters from Carbonyl Compounds Using Monoanions of Dithiocarbonates, and Dianions of Ethyl Mercaptoacetate and Ethyl 2-Mercaptopropionate
  作者：Kazuhiko Tanaka、Nobuyuki Yamagishi、Rikuhei Tanikaga、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.52.3619

  日期：1979.12

  The lithium enolates of O-alkyl S-alkoxycarbonylmethyl dithiocarbonates and monothiocarbonates were found to be efficient reagents for the synthesis of α,β-unsaturated esters from carbonyl compound...

  发现 O-烷基 S-烷氧基羰基甲基二硫代碳酸酯和单硫代碳酸酯的锂烯醇化物是从羰基化合物合成 α,β-不饱和酯的有效试剂...
• Iridium-Catalyzed Double Convergent 1,3-Rearrangement/Hydrogenation of Allylic Alcohols
  作者：Jianping Yang、Luca Massaro、Weigao Hu、Bram B. C. Peters、Norman Birke、Chayamon Chantana、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.2c11289

  日期：2023.1.11

  enantioenriched product. Here we report a novel enantioselective double convergent 1,3-rearrangement/hydrogenation of allylic alcohols using an Ir-N,P catalyst. A variety of allylic alcohols, each consisting of a 1:1:1:1 mixture of four isomers, were converted to the corresponding tertiary alcohols with two contiguous stereogenic centers, in up to 99% ee and 99:1 d.r. DFT calculations, and control experiments suggest

  对映体收敛催化有可能将起始材料的不同异构体转化为单一的高度对映体富集的产物。在这里，我们报告了一种使用 Ir-N,P 催化剂对烯丙醇进行新型对映选择性双收敛 1,3-重排/氢化反应。各种烯丙醇（每种均由四种异构体的 1:1:1:1 混合物组成）被转化为具有两个相邻立体中心的相应叔醇，最高ee为 99%， dr为99:1 。DFT 计算和控制实验表明，1,3-重排是反应的关键立体决定元素。
• 10.1021/jacs.4c04108
  作者：Lu, Hou-Xiang、Wang, Cheng、Gao, Tao-Tao、Lin, En-Ze、Lu, Shou-Lin、Hong, Xin、Li, Bi-Jie

  DOI：10.1021/jacs.4c04108

  日期：——

  made in enantioselective hydroboration of di- and trisubstituted alkenes over the past decades, enantioselective hydroboration of tetrasubstituted alkenes with high diastereo- and enantioselectivities continues as an unmet challenge since the 1950s due to its extremely low reactivity and the difficulties to simultaneously control the regio- and stereoselectivity of a tetrasubstituted alkene. Here, we

  尽管过去几十年来，二取代和三取代烯烃的对映选择性硼氢化反应取得了进展，但自 20 世纪 50 年代以来，具有高非对映和对映选择性的四取代烯烃的对映选择性硼氢化反应，由于其极低的反应活性和同时控制的困难，仍然是一个未解决的挑战。四取代烯烃的区域选择性和立体选择性。在这里，我们报道了多种无环四取代烯烃的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性催化硼氢化反应。富电子铑配合物和配位辅助之间的微妙相互作用形成了一种高度适应性的催化剂，可以有效克服低反应性并控制立体选择性。该催化剂体系的通用性体现在其对具有不同空间和电子性质的各种四取代烯烃的功效。
• Vieregge,H. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1966, vol. 85, p. 929 - 951
  作者：Vieregge,H. et al.

  DOI：——

  日期：——